往100mL烧杯中，加入9.5g新蒸馏过的呋喃甲醛（8.2mL, 0.1mol）, 将烧杯置于冰水浴中冷却至5 oC左右。在搅拌下自滴液漏斗滴入8mL 33%的氢氧化钠溶液，保持反应在8~12 oC之间[2]。氢氧化钠溶液加完后(约20min)， 在8~12 oC继续搅拌半小时，反应即可完成，得到黄色浆状物。
在搅拌下加适量的水（约8mL）, 使沉淀恰好溶解，此时溶液呈暗褐色或深棕色，将溶液倒入分液漏斗中，每次用10mL乙醚萃取4次，合并乙醚萃取液，用无水硫酸镁或无水硫酸钾干燥，先蒸去乙醚再蒸馏呋喃甲醇，收集169~172 C的馏分。称重、计算产率。
乙醚萃取后的水溶液，用25%的盐酸酸化，至刚果红试纸变蓝(约需酸
8mL)。冷却使呋喃甲酸析出完全，抽滤，用少量水洗涤。粗产物用水重结晶，得白色针状结晶的呋喃甲酸。 4注意事项
[1] 新蒸过的呋喃甲醛为无色或浅黄色的液体。
[2] 反应温度若高于12 C，则反应物温度极易升高而难以控制，致使反应物变成深红色；若低于8C，则反应过慢，可能积累一些氢氧化物。一旦发生反应，则过于猛烈，易使温度迅速上升，增加副反应，影响产量及纯度。由于氧化还原是在两相间进行的，因此必须充分搅拌。呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备也可以在相同的条件下，采用反加的方法，将呋喃甲醛滴加到氢氧化钠溶液中，产率相仿。 5 思考题
(1) 怎样利用Cannizzaro反应将呋喃甲醛全部转变成呋喃甲醇？ (2) 为什么需控制反应温度在8~12 oC之间？如何控制？
(3) 如将此实验改为少量有机合成实验，欲得产品1g，设计一个实验步骤并标明原料及试剂的用量。
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[1]
3.20 Diels-Alder 反应
实验五十五 顺丁烯二酸酐的加成
1 反应式
26
OO+OOOOOO2 药品与试剂
呋喃、顺丁烯二酸酐、无水乙醚 3 实验步骤与操作
50mL锥形瓶中放入研磨成细粉状的顺丁烯二酸酐3.3g(0.034mol加入)，加入30mL无水乙醚，振摇使顺丁烯二酸酐完全溶解（或用电磁搅拌使其溶解）。然后加入2.5ml新蒸过的呋喃（2.4g, 0.035mol）, 振摇使均匀溶解，放置1~2天, 使反应进行完全。产物成结晶析出。抽气过滤，并用20mL无水乙醚洗涤晶体。晾干，约得2.6g, 熔点115~116 C,(产率46%). 产物保存于真空干燥器中。纯粹产物的熔点为116~117 oC 4注意事项
[1] 顺丁烯二酸酐如放置过久, 需重结晶提纯. 称10克顺丁烯二酸酐加15 ml氯仿, 煮沸数分钟, 趁热过滤, 滤液冷却, 即得纯品, 抽滤, 置于干燥器中凉干. 5 思考题
CHO(1)+Oo
[1]
(2)+O(3)+(4)+ HOOCC CCOOH(5)+ HC C COOH（1） 写出下列Diels-Alder反应的产物：
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（2） 试写出在农药氯丹的合成中所需二烯烃和烯烃的结构。
ClClCl ClClClClCl
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