事故例子
装有黄磷的瓶子，从药品架上跌落，洒出黄磷而着火。 ◆铝粉着火时，用水灭火，火势反而更猛烈。
◆将熔融的黄磷倒入水中制成小颗粒时，烧杯倾歪了，洒出黄磷而引起着火，并烧着衣服，致使烧伤。
自燃物质
一、 定义：凡在无外界火源存在时，由于氧化、分解、聚合或发酵等原因，可在常温空气中自行产生热量，并使逐渐积累，从而达到燃点引起燃烧的物质，称为自燃物质，如有机金属化合物。
二、 特点：自燃物质化学活性一般都比较活泼，燃点大都较低。潮湿、高温、包装疏松、结构多孔(接触空气面积大)，助燃剂或催化剂的存在等因素，可以促进自燃。
三、 分类 1、 一级自燃物品
化学性质很活泼，在空气中很容易自燃的危险品，如黄磷、还原铁、还原镍、以及多种作为聚合催化剂(或原料)的金属有机化合物(三乙基铝、三丁基硼等)。 2、二级自燃物品
化学性质较一级自燃物品稳定，但可在空气中氧化并引起自燃的危险品，主要是一些含植物油类的物质，包括：桐油配料制品(如油布、油绸、油纸、漆布、蜡布、蜡管等)，浸油金属屑，浸油棉麻、毛发、破布或纸屑，云母带。桐油、亚麻仁油、白苏油等类干性油，由于含有不饱和键化合物(如桐油酸、亚麻酸等高级不饱和脂肪酸的甘油酯)，在潮湿和高温环境中
易于产生自氧化作用与聚合作用，从而可引起自燃。
虽较一级自燃物品稳定，但可因积热不散而发生自感，遇火星也可致燃，应贮阴凉、干燥、通风处所，温度不宜超过30—32℃，相对湿度要在75—80％以下，与氧化剂、氧、氯分贮。浸油金属屑应与酸类分开，以防致燃。严禁烟火，曝晒。应注意通风防潮，防止霉变。 3、其它自燃物品
①精制油之后废弃的白土过滤布等类浸油织物，活性炭、油烟，金属粉，硫化碱，煤粉，橡胶粉等物品，均可因在氧化过程中积热不散而引起自燃。 ②煤粉在含有适量水分或硫矿石时可以自燃。
③实验动物褥草，干草饲料由于堆贮发酵、通风散热不良等原因可以自燃。
④高压容器中的液态氢氰酸，在含有微量水分或碱类物质时，可因催化聚合反应而自燃，并使高压容器破裂。
⑤苯甲酸、反丁烯二酸(富马酸、延胡索酸)、顺丁烯二酸(马来酸，缩苹果酸)、苯酐(苯二甲酸酐)等在亚铁化合物的催化下可因氧化而自燃的物质。
⑥硝化棉、赛璐珞、硝化甘油等硝酸酯类物质以及有机过氧化物在自行分解过程中可以发生自燃
⑦其它一些含不饱和键、易于聚合的有机物在混入催化性物质时可以引起自燃成自发爆炸。
四、注意事项
在夏季潮湿闷热时节更需注意防止发生自燃事故。 有机金属化合物RnM（R=烷基或烯丙基，M＝Li、Na、K、Rb、Se、B、Al、Ga、Tl、P、As、Sb、Bi、Ag、Zn）及还原性金属催化剂（Pt、Pd、Ni、Cu—Cr）也属于自燃物品。为防烷基铝等有机金属化合物自燃，可用苯为溶剂，配成浓度较低的溶液(10—20％以下)。有机金属化合物的溶液，一接触空气如飞溅出来就会着火。因此，要把其密封保管。并且，不要将可燃性物质置于其附近。这些有机金属化合物，不但在空气中能自燃，遇水还会强烈分解，产生易燃的氢气，引起燃烧爆炸。因此，在制备、储存及使用中必须用惰性气体进行保护，失火时亦不可用水扑救。 处理毒性大的自燃物质时，要戴防毒面具和橡皮手套。
由这类物质引起的火灾，通常用干燥的砂子或粉末灭火器灭火。但数量很少时，则可以大量喷水灭火。 事故例子
将盛有经溶剂稀释的三乙基铝的瓶子，放入纸箱搬运的过程中，瓶子破裂发生泄漏而引起着火。
◆在滤纸上洗涤还原性镍催化剂，其后把滤纸丢入垃圾箱中而引起着火。 遇水致燃物
一、 定义：遇水、潮湿空气、含水物质可剧烈反应，放出易燃气体和大量热量，引起燃烧、爆炸，或可形成爆炸性混合气体，从而造成危险的物质。这类物质包括：Na、K、CaC2（碳化钙）、Ca3P2（磷化钙）、 CaO（生石灰）、NaNH2（氨基钠）、LiAlH4（氢化锂铝），NaBH4等(硼氢化钠)等。 二、 分类： 1、一级遇水致燃物
遇水反应激烈，易引起自燃或爆炸，危险性甚大。 2、二级遇水致燃物
遇水、酸时，反应速度较平和，可引起燃烧或爆炸，但不常引起自燃或自发爆炸。 3、其它遇水致燃物品
过氧化钠、过氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、发烟硫酸、氯磺酸、三氯化磷、四氯化钛、四氯化锡、无水三氯化铝、生石灰等物，与水反应时可释出大量热，致使附近的有机物、可燃物燃烧起火(例如氧化钙与1／3重量的水分作用，可使温度升至150—300℃或更高，可使盛装的木桶或遮覆的油布起火)。
对于堆置大量铁粉(或其它一些粉状金属)的场所，也应防止水分进入。否则水分促进铁粉氧化，释出大量热，甚至可使铁粉熔化。 三、 特点：
遇水、潮湿空气、含水物质可剧烈反应，放出易燃气体和大量热量，引起燃烧、爆炸，或可形成爆炸性混合气体，从而造成危险。与酸、氧化剂相遇时，则更为危险。一级遇水致燃物品中的活泼金属及其合金、氢化物不得用二氧化碳灭火，也不要用四氯化碳等卤代烷灭火剂。所有遇水致燃物品在起火时，均不得用水、泡沫、或酸碱灭火剂扑救，以免增加危险。本类物品也称温水燃烧物品。
操作遇水致燃物品时，应防接触皮肤、粘膜，以免灼伤。 四、注意事项
金属钠或钾等物质与水反应，会放出氢气而引起着火、燃烧或爆炸。因此，要把金属钠、钾切成小块，置于煤油中密封保存。其碎屑也贮存于煤油中。要分解金属钠时，可把它放入乙醇中使之反应，但要注意防止产生的氢气着火。分解金属钾时，则在氮气保护下，按同样的操作进行处理。
金属钠或钾等物质与卤化物反应，往往会发生爆炸。 碳化钙与水反应产生乙炔，会引起着火、爆炸。
磷化钙与水反应放出磷化氢（PH3为剧毒气体），由于伴随着放出自燃性的P2H4而着火，从而导致燃烧爆炸。
金属氢化物之类物质，与水（或水蒸汽）作用也会着火。若把它丢弃时，可将其分次少量投入乙酸乙酯中（不可进行相反的操作）。
生石灰与水作用虽不能着火，但能产生大量的热，往往使其它物质着火。 五、防护方法
使用这类物质时，要戴橡皮手套或用镊子操作，不可直接用手拿。
遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，不得与酸、氧化剂、氯气、氧气、一氧化二氮、溴、碘、硫、磷、含水物品、重金属盐、其它类危险品、以及灭火方法不同的物品共贮。房内严禁设置水源。对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸！
由这类物质引起火灾时，可用苏打粉、干燥的砂子、干粉、石墨粉、蛭石粉、干土、食盐或纯碱扑救。忌用水、潮湿的东西、泡沫、二氧化碳(十硼烷可用)或卤代烃灭火。 遇湿易燃物质起火时，
严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救！ 应用干燥砂子或粉末灭火器灭火！ 事故例子
将经甲醇分解的金属钠丢入水中时，由于金属钠尚未分解完全而引起着火、燃烧（因为当用甲醇进行分解时，在金属钠的表面，生成粘稠的醇盐膜，使其难于分解）。◆在通风橱内，用LiAlH4进行还原反应，于放有LiAlH4的烧瓶中加入乙醚时发生着火。 防火安全措施
1．以防为主，杜绝火灾隐患。了解各类有关易燃易爆物品知识及消防知识。遵守各种防火规则。
2．在实验室内、过道等处，须经常备有适宜的灭火材料，如消防砂、石棉布、毯子及各类灭火器等。消防砂要保持干燥。
3．电线及电器设备起火时，必须先切断总电源开关，再用四氯化碳灭火器灭熄，并及时通知供电部门。不许用水或泡沫灭火器来扑灭燃烧的电线电器。
4．人员衣服着火时，立即用毯子之类物品蒙盖在着火者身上灭火，必要时也可用水扑灭。但不宜慌张跑动，避免使气流流向燃烧的衣服，再使火焰增大。
5．加热试样或实验过程中小范围起火时，应立即用湿石棉布或湿抹布扑灭明火，并拔去电源插头，关闭总电闸煤气阀。易燃液体的固体（多为有机物）着火时，切不可用水去浇。范围较大的火情，应立即用消防砂、泡沫灭火器或干粉灭火器来扑灭。精密仪器起火，应用四氯化碳灭火器。实验室起火，不宜用水扑救。
6. 在实验室特别是化学实验室起火时，应事先作起火分析，并将实验过程的各个系统隔开。 火灾扑救
危险化学品容易发生火灾、爆炸事故，但不同的化学品以及在不同情况下发生火灾时，其扑救方法差异很大，若处置不当，不仅不能有效扑灭火灾，反而会使灾情进一步扩大。此外，由于化学品本身及其燃烧产物大多具有较强的毒害性和腐蚀性，极易造成人员中毒、灼伤。因此，扑救化学危险品火灾是一项极其重要又非常危险的工作。