仪器分析复习题
第一章 电位分析
一、选择题
1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ）
（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K?
2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )
+
(1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H 浓度不同
+
(3) 内外溶液的 H 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样
4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高
6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用 的盐桥为： ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI
8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
+
（2）H度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低
+++
（3）H与H2O形成H3O，结果H降低， pH增高
+
（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H传递困难，pH增高 12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ） （1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 （3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关
13.氨气敏电极的电极电位 （ ）
+
（1）随试液中NH4或气体试样中NH3的增加而减小 （2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关
+
（4）表达式只适用于NH4试液 二、填空题
1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成______电位。
-2. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________;第二_________;第三___________。
3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。用pH 玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为
________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。 5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。
6 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是
指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。
1、在用玻璃电极作指示电极测定溶液的pH值时，常用（ ）作参比电极。
三、计算题
－
1.用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入
－2
5.00×10mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜
－
率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中F的含量为多少（mol/L）？ 四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极 响应的实际斜率。
2. 根据1976年?UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。 3 简述使用甘汞电极的注意事项。
4 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？
第一章答案
一、选择题
1. (1) 2. (1) 4. (4) 6. (1) 8. (4) 12. (3) 13. (1) 二、填空题 ( 共 5题 25分 )
1.扩散电位； 强制； 选择； Donnan。 2. 总离子强度调节剂（TISAB）；
维持试样与标准试液有恒定的离子活度；
＋－
使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H或OH干扰；
使被测离子释放成为可检测的游离离子。 3.
5. 电位分析法； 伏安法；滴汞；极谱法； 电导分析法；
库仑分析法。
6..待测试液；电动势 。
三、计算题 ( 共 4题 20分 )
pHX?pHS?EX?ES0.0592； 偏高； 酸差； 偏低； 碱差或钠差。
cF???c10?E/S10?11. 根据标准加入法公式：
四、问答题 ( 共 4题 20分 ) 1.[答]
使用标准加入法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率 S。 不用作标准曲线，求算实际斜率的实验方法是，在完成试样的测定后，此时 E = b + S lgf·cx，用空白溶液将试液稀释 1 倍，此时 E ' = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率： S = (E - E ')/lg2
2.根据1976年?UPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏 化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。 3. [答]
1. 使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和 KCl 溶液，且有少许 KCl 晶体存在，并注意随时补充 KCl 溶液。
2. 不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的 KCl 污染待测溶液。 3. 检查电极是否导通。
4. 用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液渗出管外，将甘汞电极 浸泡在饱和KCl 溶液里。 4.[答]
电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量 时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U )
?1?5.00?10?486.5?6.059.0?4.72?10?4mol/L此时用电压表测得的仅仅是端电压 U 。
另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影 响电动势的准确测量。
所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原 理 (使 i = 0 ) 来测之。
第二章 紫外及可见分光光度法
一、选择题
2、在紫外吸收光度法中，为降低测量误差，要求被测物的吸光度范围为（ ）
A．0.1~0.7
B．0.3~0.8
C．0.2~0.8 D．0.3~0.9
5、某物质的摩尔吸光系数很大，表明（ ）
A．光通过该物质溶液的光程长 B．测定该物质的灵敏度低落 C．该物质浓度大 D．该物质对某波长光的吸收能力强
5.用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数?，测定值的大小决定于( ) (1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度
6、常见有机化合物分子外层电子跃迁类型如下，其中__________不能产生。（ ）
A．
π→π
*
B．n→π
*
C．π→σ
*
D．n→σ
*
7、在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( ) A．原子光谱 B．分子光谱 C ．可见分子光谱 D ．红外光谱 1.在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( ) (1)原子光谱 (2)分子光谱 (3)可见分子光谱 (4)红外光谱
3.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( ) (1) 分子的振动 (2) 分子的转动
(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁
4.按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10%，如果更改参 比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透 光率应等于 ( ) (1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%
6已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为 5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 ( )
45
(1)1.6×10L/(moL·cm) (2)3.2×10 L/(moL·cm)
65
(3)1.6×10 L/(moL·cm) (4)1.6×10 L/(moL·cm)
摩尔吸收系数：在某一波长下，溶液浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时的吸光度，用ε表示
百分吸光系数 ：在某一波长下,溶液浓度为1%（g/ml）、液层厚度为1cm时的吸光度。用表示。
摩尔吸收系数和百分吸收系数的关系: 摩尔吸收系数=（百分吸光系数×分子量）÷10
8.在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（ ） （1）白光 （2）单色光 （3）可见光 （4）紫外光
9.指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？ ( )
(1) 溶质的离解作用 (2) 杂散光进入检测器 (3) 溶液的折射指数增加 (4) 改变吸收光程长度
10.基于发射原理的分析方法是 ( )
(1) 光电比色法 (2) 荧光光度法 (3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法 12.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( ) (1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统
(3) 可以抵消吸收池所带来的误差 (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差 2、所谓真空紫外区,所指的波长范围是( )
A、200～400nm B、400～800nm C、1000nm D、10～200nm 3\\在公式 A =kbc中,k的大小与下列哪种因素有关（ ）
A、吸光度A B、液层厚度 C、溶液浓度 D、物质性质
二、填空题
1. 在分光光度法中, 以________为纵坐标, 以_______为横坐标作图, 可得光吸收曲线. 浓度不同的同种溶液, 在该种曲线中其最大吸收波长_______，相应的吸光度大小则_______.
2.紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括____________________等方面。 3.在紫外-可见分光光度法中, 吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为___________ 4.朗伯-比尔定律是分光光度法分析的基础,该定律的数学表达式为_____________。
该定律成立的前提是:(1)_________; (2) ________;(3)_______ 。 二、填空题 答案( 共 5题 25分 ) 1.吸光度 波长 不变 不同
2. 波长、狭缝宽度、吸光度值 （有色物的形成）、溶液的pH 、显色剂用量、显色 反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰。
3. .A=?bc ( 或吸光度与浓度呈正比 ) If=2.303?fI0?bc ( 或荧光强度与浓度呈正比 ) 4. A＝－lgT＝?bc； 入射光是单色光； 吸收发生在均匀的介质中； 吸收过程中，吸收物质互相不发生作用。
三、计算题
2. 某亚铁螯合物的摩尔吸收系数为12000 L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比读数限制在0.200 至0.650 之间, 分析的浓度范围是多少? .[答]c＝－lgT／（?b）
-5
c1＝-lg0.200／（12000×1.00）＝5.82×10（mol／Ｌ）
-5
c2＝－lg0.650／（12000×1.00）＝1.56×10（mol／Ｌ）
-5-5
故范围为: 1.56×10～5.82×10（mol／Ｌ）
四、问答题 ( 共 4题 20分 )
2..请画出紫外分光光度法仪器的组成图（即方框图），并说明各组成部分的作用？ [答]
┏━━━┓ ┃参 比 ┃
┗━━━┛ 或读数指示器 ┏━━┓ ┏━━━┓ ┏━━┓ ┏━━━┓ ┏━━━┓ ┃光源┃→┃单色器┃→┃试样┃→┃检测器┃→┃记录器┃ ┗━━┛ ┗━━━┛ ┗━━┛ ┗━━━┛ ┗━━━┛ 作用：
光源：较宽的区域内提供紫外连续电磁辐射。 单色器：能把电磁辐射分离出不同波长的成分。 试样池：放待测物溶液
参比池：放参比溶液
检测器：检测光信号（将光信号变成电信号进行检测） 记录器：记录并显示成一定的读数。
3.为什么邻二氮杂菲分光光度法测定微量铁时要加入盐酸羟胺溶液？
答：只有Fe2+能与邻二氮杂菲生成稳定的橙红色配合物，所以在用邻二氮菲分光光度法测定微量铁时，需要先将高价铁离子还原为亚铁离子，而盐酸羟胺就是比较合适的还原剂。所以用此法测定铁时要价入盐酸羟胺溶液。 4.Lambert–Beer定律内容及适用条件？
答： （1）Lambert–Beer定律内容，当一束平行的单色光通过均匀、非散射的稀溶液时，溶液对光的吸收程度与溶液的浓度及液层厚度的乘积成正比。此定量关系称为朗伯—比尔定律，也叫光的吸收定律。它的数学表达式是：A=Kbc。
（2）适用条件，朗伯—比尔定律适用于可见光、紫外光和红外光。待测试样可以是均匀的非散射的液体、固体或气体。在实际测试时应注意，如果单色光不纯或者溶液浓度过大，都将导致结果误差较大。
5.用分光光度法测铁，在一定条件下测得浓度为4.0 mg/mL铁标准溶液的吸光为0.40 0。在同样条件下，测得试样的吸光度为0.38 0，试求试样的铁含量为多少度？(标准对照法也称，比较法)
3、解：由A=Kbc，可知As=Kbcs Ax=Kbcx，
第三章 原子吸收光谱法
一、选择题
2.在原子吸收分析中, 已知由于火焰发射背景信号很高, 因而采取了下面一些措施, 指出哪种措施是不适当的 ( ) (1)减小光谱通带 (2)改变燃烧器高度 (3)加入有机试剂 (4)使用高功率的光源
3. 在原子吸收分析中, 下列哪种火焰组成的温度最高？ ( ) (1)空气-乙炔 (2)空气-煤气 (3)笑气-乙炔 (4)氧气-氢气 7.由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为： ( )