如燃料电池，要将燃料失电子的反应极其产物与电解质溶液的反应叠加在一起写。如氢氧燃料电池（KOH溶液为电解质溶液）的负极反应式为： H2 -2e- + 2OH- ==2H2O （2）正极反应式的书写：
① 负极金属与电解质溶液能发生反应：在正极上电解质溶液中氧化性强的离子被还原。阳离子氧化性的强弱顺序：
Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>(稀HNO3电离的NO3-)>H+（指酸电离的) >Pb2+>Sn2+> Fe2+>Zn2
+
>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
如Zn、Cu、稀H2SO4组成的原电池：2H+ + 2e- ==H2↑ 如Zn、Cu、CuSO4组成的原电池：Cu2+ + 2e- ==Cu
如Fe、Cu、稀HNO3组成的原电池：NO3-+4H++3e-===NO↑+2H2O
② 负极金属与电解质溶液不发生反应：在正极上被还原的物质一般是溶解在电解质溶液中的O2.
如铁、铜、氢氧化钠溶液组成的原电池：O2 + 4e- +2H2O ==4OH- （3）原电池的总反应式一般把正极和负极反应式相加而得。 （4）特殊情况：下列情况并不是较活泼金属做负极：
① Mg、Al、稀H2SO4组成的原电池：
负极（Al）反应：2Al-6e- + 8OH- == 2AlO2- + 4H2O 正极（Mg）反应：6H+ + 6e- ==3H2↑ ② Fe（或Al）、Cu、浓HNO3组成的原电池： 负极（Cu）反应：Cu – 2e- == Cu2+
正极（Fe或Al）反应：2NO3- + 4H+ + 2e- ==2NO2 ↑+ 2H2O ③ Mg、Al、NaOH溶液组成的原电池：
由于Mg与NaOH溶液不反应，而Al能与NaOH溶液反应，故Al为负极，Mg为正极。 负极（Al）反应：2Al－6e＋8OH==2AlO2＋4H2O 正极（Mg）反应：6H＋6e==3H2↑
总反应式：2Al＋2OH＋4H2O==2AlO2＋3H2↑
备注：类似的还有Zn也与NaOH会反应，Si、S、P等也会与NaOH反应， 所以如果Mg、Zn、NaOH组成的原电池，Zn是负极；Si、Fe、NaOH组成的原电池，Si是负极。
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例：有甲、乙两位学生均想利用原电池反应检测金属的活动性顺序，两人均使用镁片和铝片作电极，但甲同学将电极放入6 mol/L的H2SO4溶液中，乙同学将电极放入6 mol/L的NaOH溶液中，如右图所示。
下列关于电极的判断正确的是( ) A．甲中镁作负极，乙中镁作负极 B．甲中镁作负极，乙中铝作负极 C．甲中铝作正极，乙中铝作正极 D．甲中镁作正极，乙中铝作正极
解析：选B。甲中在酸性溶液中金属镁较金属铝容易失去电子，所以甲中金属镁作为原电池的负极；而乙中在碱性溶液中金属铝较金属镁更容易失去电子，所以乙中金属铝作为原电池的负极。 8、如何设计化学电池：
例如：以2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2为依据，设计一个原电池。
(1)将氧化还原反应拆成氧化反应和还原反应两个半反应，分别作原电池的负极和正极的电极反应式：负极：Cu－2e－===Cu2＋ 正极：2Fe3＋＋2e－===2Fe2＋ (2)确定电极材料
如发生氧化反应的物质为金属单质，可用该金属直接作负极；如为气体(如H2)或溶液中的还原性离子，可用惰性电极(如Pt、碳棒)作负极。
发生还原反应的电极材料必须不如负极材料活泼。 本例中可用铜棒作负极，用铂丝或碳棒作正极。 (3)确定电解质溶液
一般选用反应物中的电解质溶液即可。如本例中可用FeCl3溶液作电解液。 (4)构成闭合电路。
特别提醒：设计原电池时，若氧化还原方程式中无明确的电解质溶液，可用水作电解质，但为了增强其导电性，通常加入强碱或一般的强酸。如燃料电池，水中一般要加入KOH或H2SO4。 9、常见原电池方程式： （1）Cu─H2SO4─Zn原电池
正极： 2H+ + 2e- → H2↑ 负极： Zn - 2e- → Zn2+
总反应式： Zn + 2H+ == Zn2+ + H2↑ （2）Cu─FeCl3─C原电池
正极： 2Fe3+ + 2e- → 2Fe2+
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负极： Cu - 2e- → Cu2+
总反应式： 2Fe3+ + Cu == 2Fe2+ + Cu2+ （3）钢铁在潮湿的空气中发生吸氧腐蚀
正极：O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- 负极：2Fe - 4e- → 2Fe2+
总反应式：2Fe + O2 + 2H2O == 2Fe（OH)2 （4）氢氧燃料电池（中性介质）
正极：O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- 负极：2H2 - 4e- → 4H+ 总反应式：2H2 + O2 == 2H2O （5）氢氧燃料电池（酸性介质）
正极：O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O 负极：2H2 - 4e-→ 4H+ 总反应式：2H2 + O2 == 2H2O （6）氢氧燃料电池（碱性介质）
正极：O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- 负极：2H2 - 4e- + 4OH- → 4H2O 总反应式：2H2 + O2 == 2H2O （7）铅蓄电池（放电）
正极 (PbO2) ：PbO2 + 2e- + SO42- + 4H+ → PbSO4 + 2H2O 负极 (Pb) ：Pb- 2e-+ (SO4)2-→ PbSO4
总反应式：Pb+PbO2+4H++ 2(SO4)2- == 2PbSO4 + 2H2O （8）Al─NaOH─Mg原电池
正极：6H2O + 6e- → 3H2↑ + 6OH- 负极：2Al - 6e- + 8OH- → 2AlO2- + 4H2O 总反应式：2Al+2OH-+2H2O==2AlO2- + 3H2↑ （9）CH4燃料电池(碱性介质)
正极：2O2 + 4H2O + 8e- → 8OH-
负极：CH4 -8e- + 10OH- → (CO3)2- + 7H2O 总反应式：CH4 + 2O2 + 2OH- == (CO3)2- + 3H2O （10）熔融碳酸盐燃料电池
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（Li2CO3和Na2CO3熔融盐作电解液，CO作燃料）： 正极：O2 + 2CO2 + 4e- → 2(CO3)2- (持续补充CO2气体) 负极：2CO + 2(CO3)2- - 4e- → 4CO2 总反应式：2CO + O2 == 2CO2 （11）银锌纽扣电池(碱性介质)
正极 (Ag2O) ：Ag2O + H2O + 2e- → 2Ag + 2OH- 负极 (Zn) ：Zn + 2OH- -2e- → ZnO + H2O 总反应式：Zn + Ag2O == ZnO + 2Ag
三、电解池 1、电解原理
（1） 电解概念：电流(外加直流电)通过电解质溶液而在阴阳两极引起氧化还原反应(被动的不是自发的)的过程叫点解。点解过程吧电脑转化为化学能。 （2） 电解池：
1）定义：把电能转化为化学能的装置，也叫电解槽 2）电解池的组成条件： A．与电源相连的两个电极；
B．两个电极插入电解质溶液（或熔融的电解质）中； C．形成闭合电路。
3）放电：当离子到达电极时，失去或获得电子，发生氧化还原反应的过程 4）电子流向：
（电源）负极→（电解池）阴极→（离子定向运动）电解质溶液→（电解池）阳极→（电源）正极
5）电极名称及反应：
阳极：与直流电源的 正极 相连的电极，发生 氧化 反应 阴极：与直流电源的 负极 相连的电极，发生 还原 反应
隋性电极——只导电,不参与氧化还原反应(C/Pt/Au) 活性电极——既导电又参与氧化还原反应(Cu/Ag)
6）工作原理：
点解的过程是（前提是阳极为惰性电极）电解质溶液（或熔融电解质）中的阴、阳离子在电流的作用下发生定向移动，在阳极和阴极分别被氧化和被还原生成新物质的过程。 7）电解CuCl2溶液的电极反应：
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阳极： 2Cl- -2e-=Cl2 (氧化) 阴极： Cu2++2e-=Cu(还原) 总反应式：CuCl2 =Cu+Cl2 ↑ （3） 电解时电极产物的判断：
1） 阳极产物的判断： A． 阳极是活性电极：
阳极是金属活动顺序表中Ag或Ag前面的金属，则电极本身失去电子，电极溶解。 B． 阳极是惰性电极（Pt、Au、石墨）：
阳极是惰性电极，则是电解质溶液中的阴离子失去电子，阳极产物要根据阴离子放电顺序来判断：
S2->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根离子)>F-(SO32-/MnO4->OH-)
2） 阴极产物的判断：
阴极本身不参与电极反应，阴极是电解质溶液中的阳离子得到电子放电，阳离子放电顺序为： Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>(稀HNO3电离的NO3-)>H+（指酸电离的) >Pb2+>Sn2+> Fe2+>Zn2+>Al3+ >Mg2+>Na+>Ca2+>K+
（4） 电解中电极附近溶液pH值的变化：
1）电极区域 A．阴极H放电产生H2，阴极区域pH变大。 B．阳极OH放电产生O2，阳极区域pH变小。 2）电解质溶液中：
A．电解过程中,既产生H2,又产生O2,则原溶液呈酸性的pH变小,原溶液呈碱
性的pH变大,原溶液呈中性的pH不变（浓度变大）。
B．电解过程中, 无H2和O2产生, pH几乎不变。但象CuCl2变大 C．电解过程中,只产生H2, pH变大。 D．电解过程中,只产生O2, pH变小。
（5） 惰性电极电解电解质水溶液的规律 电解质分类：
1）电解水型：含氧酸（H2SO4、HNO3等），强碱（NaOH、KOH等），活泼金属含氧酸盐（Na2SO4、
KNO3等）
2）电解电解质型：无氧酸（HCl、HBr等，但HF除外），不活泼金属的无氧酸盐（CuCl2等，
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