(1) [Ni(CN)4] 2为平面正方形，而[Zn(CN)4] 2为正四面体。
－
－
(2) [Co(CN)6] 3为反磁性，而[CoF6]3为顺磁性。
－
－
四、判断正误题
1. 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜
色
。
…
…
(
)
2. 按照价键理论可推知，中心离子的电荷低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷高时，才能形成内
轨
型
配
合
物。…………………………..……………………………………………...……….…………………( ) 3. 在配合物中，配合物的形成体的配位数等于形成体拥有的配位体的数
目
。
…
…
…
…
…
…
.
…
…
…
…
.
.
.
(
)
4. 具有d8电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，必定以sp3d2轨道杂化，属外轨型配合
物5.
。
[Cu(NH
3
…)
3
(
]
2
+
3
)
累积稳定常数β是下列反应的常
数。………………..………………………………..……( )
[Cu(NH3)2]2+ + NH3 6. 已知K总
Θ不稳
－
[Cu(NH3)3]2+
－21
(HgBr42)＝1.0×10
，KΘ
不稳
(PtBr42)＝3.2×10
－
－21
，则在[HgBr4]2和[PtBr4]2两溶液中，[Hg2+]
－
－
是大于
[Hg2+]。……………………..…..…………………………………………………….…………………( ) 7. 已知K1
12
Θ
不稳
(HgCl42)＝1.0×10
－
－21
，当溶液中的[Cl]=0.1mol·L
×
－－1
时，则溶液中[Hg2+]/[HgCl42]的比值为
－
.010
－
。………..………………………………………………………………………………………..……..( ) 8. 一般来说，中心离子的电荷数对配合物稳定性有影响，正电荷越高，与硬碱配体形成的配合物越稳
定。………………………………………………………………………………………………………………...( )
9. 已知E(Fe3+/Fe2+)，电极反应[Fe(C2O4)3]3+e
Θ
－
[Fe(C2O4)2]2+ C2O42,在标准态时E的计算式为：
－
－
Θ
E
－
Θ
＝E
Θ
(Fe
3+
/Fe
2+
)+0.0952lg([Fe(C
2
O4)
3
3
－
]/[Fe(C
2
O4)
2
2
－
]·[C
2
O
4
2
])……………………………………………...( 10. 已知Hg2+ + 2e
Hg2+
+
4Cl
Hg E＝0.858V，[HgCl4]2+ 2e
Θ
－
－
－
Θ
)
－
Hg + 4Cl E＝0.38V，电池反应[HgCl4]2算
式
为
：
lgK
Θ
的平衡常数计＝2(0.858－
0.38)/0.0592。………………………………………….…...…..( ) 11. 已知K
－
Θ
sp(Zn(OH)2)＝1.2×10
－17
，K稳(Zn(OH)42)＝4.5×1017，则反应Zn(OH)2 +2OH
Θ
－
－
[Zn(OH)4]21
0
－
的平衡常数K
Θ
＝2.7×
35
。…………...……………………………………………………………….……….( )
Θ
－
Θ
－
12. E(HgCl42/Hg22+)＝0.031V，E(Hg22+/Hg)＝0.796V，则在过量Cl的存在的溶液中可发生如下反应：H
g
2
2
+
+ 4 Cl
－
[HgCl
4
]
2
－
+
Hg…………………………………………………….………..………….…………...( ) 13
上
题
反
应
的
平
衡
常
数
计
算
式
为
：
lgK
Θ
＝2(0.796－
0.031)/0.0592。….……………………………………( ) 14. 电极反应[Co(CN)6]3 + e
－
[Co(CN)6]4的电势E计算式可表示成：
－
Θ
E
Θ
＝E
Θ
(Co3+/Co2+)+0.0952lg([Co3+]/[Co2+])。……………………………………………….…………..( )
三、计算题 1. 已知K
Θ
sp(AgBr)＝5.35×10
－13
，K稳(Ag(S2O3)23)＝2.88×1013。在1.00L Na2S2O3溶液中，加入0.100mol
Θ
－
AgNO3和0.020mol KBr(忽略所引起的体积变化)，并使其全部溶解，而无沉淀生成。问原Na2S2O3溶液中，Na2S2O3的浓度最低为多少? 2. 已知K
Θ
sp(Cr(OH)3)＝6.3×10
－31
，反应Cr(OH)3 + OH
－
Cr(OH)4的标准平衡常数K＝0.40。(1)
－Θ
计算Cr(OH)3沉淀完全时溶液的pH值；(2) 若将0.10mol Cr(OH)3刚好溶解在1.0L NaOH溶液中，则NaOH溶液的初始浓度至少为多少? (3) 计算Cr(OH)4的稳定常数。
3. 已知下列数据: Co3+ + e
－
－
Co2+ E＝1.92V
Θ
Co2++ 6 CN Co3++ 6 CN
－
Co(CN)64 K稳＝1.00×1019
－
Θ
Co(CN)63 K稳＝1.00×1064
－
Θ
O2 + 2H2O + 4e
－
4OH E＝0.401V
Co(CN)64的标准电极电势E。
－
Θ
－Θ
(1) 求Co(CN)63 + e
－
(2) 讨论Co(CN)64在空气中的稳定性。
4. 已知E(AuCl2/Au)＝1.35V，E(AuCl4/AuCl2)＝0.82V，若将此两电对组成原电池： (1) 写出该原电池的正负极发生的电极反应、原电池符号及原电池反应； (2) 计算该原电池反应的平衡常数及ΔrGm。 5. 已知Cu2+ + 2e
Cu2+ + e CuI + e CuI + I
Θ－
Θ
Θ
－
Θ
－
－
Cu E＝0.34V Cu+ E＝0.159V
Θ
Θ
Cu + I
－
E＝－0.187V
Θ
－
Θ
CuI2 ΔrGm＝17.7 kJ·mol1
－
Θ
求：(1) E(Cu+/Cu)；(2) K6. 已知Ag+ + e (Ag(NH3)2+/Ag)值。 7. 假定有如下原电池：
sp(CuI)；(3) K
Θ不稳
(CuI2)；(4) E(CuI22/Cu +I)
－
Θ
－
－
Θ
Ag E＝0.799V，K
ΘΘ稳
(Ag(NH3)2+)＝1.12×107。如何用设计原电池方法求E
Pt∣H2(100kPa)∣HAc(0.1 mol·L1),Ac(0.2 mol·L1)‖Ag(en)2+(0.01 mol·L1),en(0.1 mol·L1)∣Ag
－
－
－
－
－
(1) 判断该原电池的正负极，写出相应的电极反应和原电池反应； (2) 计算该原电池的电动势； (3) 计算该原电池反应的平衡常数。
(已知Ka(HAc)＝1.76×105, K稳(Ag(en)2+)＝5.0×107, E(Ag+/Ag+)＝0.799V)
Θ
－
Θ
Θ
8. 已知E(Sn4+/Sn2+)＝0.154V，E(Sn(OH)62/Sn(OH)42)＝－0.93V，E(O2/OH)＝0.401V。试回答：
Θ
Θ
－
－
Θ
－
(1) [Sn(OH)6]2和[Sn(OH)4]2的相对稳定性。
－
－
(2) [Sn(OH)6]2、[Sn(OH)4]2均为标准态浓度时，Sn2+在游离[OH]=0.500 mol·L1的NaOH水溶液中，
－
－
－
－
能否还原H2O成H2？若能还原，写出配平的反应式。
9. 已知K＝1.26×10
Θ
sp(HgS)＝1.6×10
－52
， K
Θ稳
(HgCl42)＝1.2×1015， H2S的K
－
Θ
Θ
a1(H2S)＝1.07×10
－7
，K
Θ
a2(H2S)
－13
, S + 2H+ + 2e
－
H2S E＝0.14V
NO + 2H2O E＝0.96V
Θ
NO3 + 4H+ + 3e
试通过计算有关反应的平衡常数值说明：
(1) HgS不溶于盐酸； (2) HgS不溶于硝酸； (3) HgS能溶于王水。 10. 有一原电池：Zn∣Zn2+(0.01 mol·L1)‖Cu2+(0.01 mol·L1)∣Cu
－
－
(1) 先向右半电池中通入NH3，使游[NH3]＝1.00 mol·L1，测得电动势E1=0.709V，求[Cu(NH3)4]2+的K
－
Θ稳
(假定NH3的通入不改变溶液的体积)。(2) 然后向左半电池中加入过量的Na2S，使[S2])=1.00 mol·L1，
－
－
Θ
求此时原电池的电动势。(已知K
sp(ZnS)＝2.5×10
－22
，E(Zn2+/Zn)＝－0.763V，E(Cu2+/Cu)＝0.340V，假
Θ
Θ
定Na2S的加入不改变溶液的体积)。
11. 为测定水中的Ca2+、Mg2+含量，取水样100.00mL调pH=10.0以铬黑T为指示剂，用0.0100 mol·L1
－
EDTA滴定至终点，消耗25.40mL。另取100.00mL水样，以KOH调pH=12.0，钙指示剂指示终点，用EDTA滴定耗去14.25mL，求每升水样中含CaO、MgO各为多少毫克。（M(CaO)＝56，M(MgO)＝40） 12. 称0.5000g煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化为SO42。处理成溶液并除去重金属离子后，加入
－
0.0500 mol·L1BaCl2 20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.0250 mol·L1EDTA滴定，用去
－
－
20.00mL。计算煤中硫含量。
13. 称取0.5000g粘土试样，用碱熔后分离除去SiO2，定容250mL。取试样溶液25.00mL，加入适量的三乙醇胺，调节溶液pH＝10，用铬黑T为指示剂，以0.01060 mol·L1EDTA滴定钙、镁含量，用去10.38mL。
－
另取25.00mL，加入适量的三乙醇胺，调节溶液pH＝12，用钙指示剂指示终点，以0.01060 mol·L1EDTA
－
滴定至蓝色，用去6.40mL，试计算此粘土中含CaO和MgO的百分含量。
14. 用配位滴定法测定铝盐中的铝含量，称取试样0.2500g，溶解后，加入0.0500 mol·L1 EDTA 25.00mL，
－
在适当条件使Al(Ⅲ)配位完全，调节pH 5-6，以二甲酚橙为指示剂，用0.0200 mol·L1 Zn(Ac)2 溶液21.50mL
－
滴定至终点，计算试样中铝含量(以w(Al)和w(Al2O3)表示)。
第十二章 课外练习题
一、选择题
1. 下列单质与碱溶液发生反应能得到氢气的是 。 （A）S (B) Cl2 (C) P (D) Si
2. 在卤素单质中，键能最大的是 。 （A）F2 (B) Cl2 (C) Br2 (D) I2 3. PH4+离子，PH4+离子的空间构型为 。
（A）三角锥形 (B) 正四面体 (C)平面正方形 (D) 正八面体 4. 下列各组含氧酸中都是三元酸的是 。
（A）H3PO4,H3PO3 (B) H3PO4,H3PO2 (C) H3PO3,H3BO3 (D) 三组都不是
5. 已知N2H4、NH2OH 、NH3的Kb值分别为8.5×107、6.6×109、1.7×105，当浓度均为0.10 mol·L-1
θ
－
－
－
时，三种溶液的pH值由大到小排列次序为 。
(A) NH3＞N2H4＞NH2OH (B) NH2OH＞N2H4＞NH3 (C) N2H4＞NH2OH＞NH3 (D) N2H4＞NH3＞
NH2OH
6. 下列分子或离子中，中心原子价层上无孤对电子的是 。 (A) HCl (B) NH3 (C) NH4+ (D) OH
－
7. 已知HClO、HBrO、HIO3的Ka值分别为2.9×108、2.5×109、2.3×10
θ
－
－
－11
，则相同浓度的KClO、
KBrO、KIO溶液pH值大小排列次序为 。
(A) KClO＞KBrO ＞KIO (B) KIO ＞KBrO ＞KClO (C) KBrO ＞KClO＞KIO (D) 三种排列均
错
8. 下列叙述错误的是 。
(A) 硼酸分子式为H3BO3, 所以H3BO3为强酸。 (B) 硼酸为一元弱酸。 (C) 硼酸与多元醇（如丙三醇）反应后能使H3BO3溶液的碱性增强。 (D) 硼酸的酸性是由于它结合水中OH离子，而不是给出质子。
9. 在下列分子中含有大π键(?3)的是 。 (A)NH3 (B)NO (C)NO2 (D) HNO3
10. 1962年，加拿大科学家巴特利特制得的第一个稀有气体化合物是 。 （A）XeF4 (B)XePtF6 (C) XeF6 (D) RnF6 11. 使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为 。
(A) 用稀H2O2水溶液擦洗 (B) 用清水小心擦洗 (C) 用钛白粉细心涂描 (D) 用SO2漂
白
12. 既能溶于Na2S又能溶于Na2S2的硫化物是 。 (A) ZnS (B) As2S3 (C) HgS (D)
CuS
13. 硝酸盐热分解可以得到单质的是 。 (A) AgNO3 (B) Pb(NO3)2 (C) Zn(NO3)2 (D)
NaNO3
14. 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是 。
(A) Ag2O (B) AgH2PO4 (C) Ag3PO4 (D) Ag2HPO4 15. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是 。
(A) BaCO3 > K2CO3 (B) CdCO3 > CaCO3 (C) BeCO3 > MgCO3 (D) Na2SO3 > NaHSO3
16. 下列化合物中易水解的是 。 (A) SiCl4 (B) CCl4 (C) CF4 (D) SiF62
－
－
417. 下列氧化物中氧化性最强的是 。 (A) CO2 (B) PbO2 (C) GeO2 (D) SnO2 18. 下列碳酸盐与碳酸氢盐，热稳定性顺序中，正确的是 。
(A) NaHCO3 > Na2CO3 > BaCO3 (B) Na2CO3 < NaHCO3 < BaCO3 (C) BaCO3 < NaHCO3 < Na2CO3 (D) NaHCO3 < BaCO3 < Na2CO3
19. 已知某黄色固体是一种简单化合物，它不溶于热水而溶于热的稀盐酸，生成一种橙红色溶液。当这一溶液冷却时，有一种白色沉淀物析出。加热溶液时，白色沉淀物又溶解，这个化合物是 。
(A) 氢氧化铁 (B) 氢氧化钴 (C) 硫酸铬 (D) 铬酸铅 20. 下列硫化物能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是 。
(A) SnS (B) SnS2 (C) PbS (D) Bi2S3 21. 下列反应方程式中，正确的是 。
(A) 5BiBiO3 + 14HCl + 2MnCl2＝2NaMnO4 + 5BiCl3 + 3NaCl + 7H2O
(B) Sb2O5 + 10HCl ＝2SbCl3 + 5H2O + 2Cl2 (C) 2Na3AsO3 + 3H2S ＝ As2S3 + 6NaOH (D) Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH ＝ NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 22 元素钡在自然界主要存在于下列那一种矿中。
(A)重晶石 （B）天青石 （C）光卤石 (D)白云石 23 与氧反应能直接生成氧化物M2O(s)的碱金属是 。
（A）K （B）Na （C）Li (D)K、Na、Li均可
24下列物质中不具有两性的是 。 (A)Al(OH)3 （B）Pb(OH)2 （C）Bi(OH)3 (D)均不具两
性
25下列碱性氧化物中碱性最强的是 。 （A）SnO2 （B）SnO （C）PbO2 (D)PbO 26有些元素的卤化物具有水解性，下列卤化物水解后不会产生沉淀的是 。
(A) AlCl3 (B) SnCl3 （C）BiCl3 (D)PCl3 27 商业上同时可作为二氧化碳吸收剂和供氧剂的物质是 。
(A) Na2O2 (B) Na2O （C）PbO2 (D) CaH2
二、是非题
1. 卤素单质中，因为F2氧化性最强，可以预测气态F原子的电子亲合能的绝对值最大。…………….( ) 2. 卤化氢中的卤素原子具有最低氧化值，所以卤化氢都可用氧化剂使其氧
化。……………………….( )
3. 氯水能从碘化钾溶液中置换出单质碘，而I2能从HClO3中置换出单质氯，反应为：
Cl2
+
2KI
＝
2KCl
+
I2
I2
+ 2HClO3 ＝ 2HIO3 +
Cl2……………………..……………..…….( )
4. NO2与NaOH溶液反应，产物为：2NO2 + 2NaOH ＝ NaNO2 + NaNO3 + H2O…………..……..…….( ) 5. 硼的卤化物中，只有BF3能发生下列反应： BF3 + HF ＝ HBF4
而硼的卤化物中，BCl3能发生下列水解反应： BCl3 + 3H2O ＝ H3BO3 +
3HCl…………………..….( )
6. 在酸性或碱性介质中，有关物质只能按下列两个反应方式进行： Cl2 + 2OH
－
→ ClO
－
+ Cl
－
+ H2O ClO
－
+ 2H+ + Cl
－
→ Cl2 +
H2O………………………..( )
7. 1体积浓硝酸和3体积浓盐酸混合配制的王水能溶解金、铂等贵金属，其中HNO3是作为氧化剂，而
盐
酸
主
要
是
作
为
强
酸
性
介
质。…………………………………………………………………………………..( )
8. 在酸性条件下，HNO2和H2O2反应所得的主要产物是HNO3和H2O。………………………………( ) 9. NO为异核双原子分子，具有极性，根据“相似相溶”原理，NO易溶于水。………………………( ) 10. HNO2 的性质主要有：不稳定性、氧化性、还原性以及弱酸性。……………………………………( ) 11. Li、Na、Ca、Al、S等元素的氢化物具有还原性，当这些氢化物作还原剂时，发生氧化反应的都是这
些
元
素
本
身。………………………………………………………………………………………………….( ) 12. 实验室需制备少量AlCl3(s)时，可以用金属铝溶解在盐酸中，然后将所得溶液蒸发，浓缩，冷却，结
晶
，
即
可
得
AlCl3(s)。……………………………………………………..……………………………………..( ) 13.
有
下
列
四
组
未
知
液
，
在
酸
性
介
质
中
均
不
能
共
存。………………………………………………………..( )