仪器分析考试复习题(3)

2020-04-14 00:53

1. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为 ( D )

A. 正极 B. 参比电极 C. 阴极 D. 阳极

2. 饱和甘汞电极的外玻璃管中装的是 ( C ) A. 0.1mol/LKCl溶液 B. 1mol/LKCl溶液 C. 饱和KCl溶液 D. 纯水 第十章

1. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到 ( C ) A. 有敏感膜响应的离子

B. 有能与内参比电极形成稳定电位的离子 C. A和B都要考虑 D. 能导电的电解质溶液

2. 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( B ) A. 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 B. 强碱溶液中 Na+ 浓度太高

C. 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+ D. 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位

3. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( A ) A. 内外玻璃膜表面特性不同 B. 内外溶液中 H+ 浓度不同 C. 内外溶液的 H+ 活度系数不同 D. 内外参比电极不一样

4. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件 ( C )

A. 电池的电动势或电极电位要稳定 B. 电池的内阻需很大 C. 通过电池的电流为零

D. 电池的内阻要小,通过的电流很大

5. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液,测得pH比实际值 ( B )

A. 大 B. 小 C. 两者相等 D. 难以确定

6. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( B )

A. 清洗电极 B. 活化电极 C. 校正电极 D. 除去沾污的杂质 7. 玻璃电极的活化是为了 ( C ) A. 清洗电极表面 B. 降低不对称电位 C. 更好地形成水化层 D. 降低液接电位 8. pH玻璃电极产生酸误差的原因是 ( D ) A. 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀

B. H+度高,它占据了大量交换点位, pH值偏低 C. H+与H2O形成H3O+,结果H+降低, pH增高

D. 在强酸溶液中水分子活度减小,使H+ 传递困难,pH增高

9. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的 ( C )

A. 清洗电极 B. 检查电极的好坏 C. 活化电极 D. 检查离子计能否使用

如:玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002,这意味着电极对钠离子的敏感度为钾离子的倍数是 ( B )

A. 0.002 倍 B. 500 倍 C. 2000 倍 D. 5000 倍

例:用Ca2+选择性电极(K Ca 2+,Mg2+=0.014)测定9.98×10–3 M的Ca2+ 并含有5.35×10 –2 mol·L-1的Mg2+ 溶液时,将引入多大的误差?

例:用NO3-选择性电极(KNO3-,SO42-= 4.1×10–5 mol·L-1)测定NO3- ,SO42-有干扰,其活度a=1.0 mol·L-1 ,若要求SO42-存在引起的误差小于5%,则NO3-的活度至少应多大?

例如 用氟离子选择性电极测定水样中的F-,取水样25.00 ml,加入TISAB 25.00 ml,测得其电位值为+0.1372 V (vs. SCE),再加入1.00×10-3 mol/L标准氟溶液1.00 ml,测得电位值为+0.1170 V (vs. SCE) ,离子选择性电极的响应斜率为58.0 mV,若不考虑稀释后的影响,求水样中F-的浓度。 解:

???0.1170?0.1372??0.0202(V)K解:测量误差??potCa2?,Mg2?a2/22?(Mg)a(Ca2?)0.014?5.35?10?29.98?10?3?100%?100%?7.50%aNO3??8.2?10?4mol/L?S?0.058V???csVs S?1)?1?1.63?10?5(mol/L)cx'?(10Vx

50.00cx?cx'??3.25?10?5(mol/L) 25.00例如 将钙离子选择性电极与SCE置于100 ml的Ca2+试液中,测得电池电动势为E1=0.415 V,加入2.00 ml 浓度为0.218 mol/L的Ca2+标准溶液,此时电池电动势为E2=0.403 V,求试液中Ca2+的浓度?

?cx?解:两次测定电动势差为:?E?0.403?0.415??0.012(V)S?59?29.52csVs??Es?1)

Vx(10例如 将一玻璃膜Na+选择电极和一SCE与一台pH计相连,当两电极在活度为 0.100 mol/L的NaCl溶液中时,E池= 67.0 mV,当两电极浸在相同活度的KCl溶液中时,E

池= 113.0 mV,求:

(1) Na+对K+的选择性系数;

(2) 当将电极浸在含有1.00×10-3 mol/L的NaCl和1.00×10-2 mol/L的KCl溶液中时,电池电动势为多少?

解: 电池体系: 玻璃电极│待测液│SCE

Ecell??SCE??玻璃

??SCE?(K?0.059lgaNa?)?k?0.059lgaNa?

先求出常数k值

67.0?10??3?k?0.059lg0.1pot?k?0.059lg(K???0.10)Na,Kk?0.008(V)113.0?10?3?potK???0.166Na,K

potEcell?k?0.059lg(aNa??K???aK?)Na,K?0.008?0.059lg(1.0?10?3?0.166?1.0?10?2)?0.160(V)例如:设pHx = 6.0,用pHs = 5.0的标准溶液定位,仪器斜率为59 mV/pH,实际斜率(电极斜率)为50 mV/pH,求测出pHx`值;若以pHs = 3.0的标准溶液定位,pHx`值为多少,说明存在的问题及消除方法。

解:

1)当pHs = 5.0的标准溶液定位时, ΔpH= 6.0-5.0 =1.0, 电位的真实变化值为:

Ex –Es = 1.0 × 50 = 50 (mV) 而测得的

pHx` = pHs +(Ex –Es)/S = 5.0 + 50/59 = 5.82 2)当用pHs = 3.0的标准溶液定位时, ΔpH= 6.0-3.0 =3.0, 电位的真实变化值为:

Ex –Es = 3.0 × 50 = 150 (mV) 而测得的

pHx` = pHs +(Ex –Es)/S = 5.0 + 150/59 = 5.54

说明和相差越大,误差越大,主要由于仪器和电极斜率不一致造成的,可采用双标定位法就不存在该问题了,或采用标准溶液与待测液的浓度很接近。

1. 在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为 ( D )

A. 无关 B.与其对数成正比 C. 成正比 D. 符合能斯特公式

2. 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002,这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是

( A ) A. 0.002 倍 B. 500 倍 C. 2000 倍 D. 5000 倍

3. 钾离子选择电极的选择性系数为,当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+,浓度为 1.0×10-2mol/L Mg2+溶液时,由 Mg2+引起的 K+测定误差为 ( C )


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