A. 0.00018% B. 134% C. 1.8% D. 3.6%
4. 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( B ) A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率
5. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时,对加入标准溶液的要求为 ( D )
A. 体积要大,其浓度要高 B. 体积要小,其浓度要低 C. 体积要大,其浓度要低 D. 体积要小,其浓度要高
6. 设玻璃电极的内阻高达108?为了使电位法测量误差在0.1%以内,离子计的输入 阻抗应 ( A )
A.≥1011Ω B.≥1010Ω C.≥109Ω? D. 无要求
7. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( C )
A. 不对称电位 B. 液接电位 C. 不对称电位和液接电位 D. 温度影响
8. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L,其百分误差为: ( A )
A. 2.5 B. 5.0 C. 10 D. 20 9. 离子选择电极的电位选择性系数表示 ( ) A. A离子干扰B离子的情况 B. B离子干扰A离子的情况
C. A,B离子相互干扰的情况 D. 离子电极的检出下限
10. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应,但aB100倍于aA时,B离子提供的电位与 A离子提供的相等。的值为 ( B )
A. 0.1 B. 0.01 C. 10 D. 100 11. 离子选择电极的电位选择系数越小,表示 ( A ) A. B干扰离子的干扰越小 B. B干扰离子的干扰越大 C. 不能确定 D. 不能用此电极测定A离子
12. 用电位法测定溶液的pH值时,电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成,其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度(浓度)的______。 ( C )
A. 金属电极 B. 参比电极 C. 指示电极 D. 电解电极
13. 对于一价离子的电极电位值测定误差?E,每±1mV将产生约______的浓度相对误差。 ( B )
A. ±1% B. ±4% C. ±8% D. ±12% 第十一章
例:用控制电位库仑法测定溶液中Fe2(SO4)3的含量时,使Fe3+定量地在铂电极上还原成Fe2+。电解完毕后,库仑计混合气体的体积为39.3 mL(23℃,101992 Pa)。计算试液中Fe2(SO4)3的含量。
解:将混合气体换算成标准状态下的体积
PV=nRT
P1V1P2V2?T1T2PVT101.992kPa?39.3mL273KV1?22?1??P1T2101.325kPa296K?36.5mL
Fe2(SO4)3的含量为
m ? VM36.5mL?400g?mol?1??0.434g16800mL?mol?1n16800mL?mol?1?2例1. 用控制电位库仑分析法测Br-,在100.0 ml酸性溶液中进行电解, Br-在Pt阳极氧化为Br2,当电流i=0时,消耗电量为105.5C,求Br-的浓度。 解:阳极 2Br - ? Br2 + 2e –
由mQ?可知:MFQ105.5cBr??VBr???F96487?cBr??1.09?10?2(mol/L)2. 用库仑滴定法测某一元有机酸的分子量,溶解0.0231 g纯净试样于乙醇-水混合溶剂中,电解产生的OH-进行滴定,通过0.0427 A的电流,经402 s到达终点,计算该有机酸的分子量。
解: 2H2O + 2e- ? H2↑ + 2OH- 由n? ?mQ?可知:MF0.0427?4020.0231n??96487MM?129.8(g/mol)3. 将0.854 g 铁矿石试样溶解并使其转化为Fe2+后,将此试液在-1.0 V (vs.SCE)处,在Pt阳极上定量地氧化为Fe3+,消耗的电量以碘库仑计测定,此时,析出的I2以0.0197 mol/L 的Na2S2O3标液滴定,消耗体积为26.30 mL,计算试样中Fe2O3的质量分数。
解:根据得失电子守衡:
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- n (I2) =?×n (S2O32-)
= ?×0.0197×26.30×10-3 (mol)
碘库仑计: 2I- = I2+2e-
n(I2) = Q/2F 所以 Q = 2F×n(I2)
Pt阳极: Fe2+ ? Fe3+ + e-
n(Fe2+) = Q/F = 2F×n(I2)/F = 2n(I2) = n(S2O32-) n(Fe2O3) = ?×n(Fe2+) = ?×n(S2O32-)
=?×0.0197×26.30×10-3 = 2.5906×10-4 (mol) W(Fe2O3) = n(Fe2O3)×Mr(Fe2O3)/m
= [(2.5906×10-4×160)/0.854] ×100% = 4.85%
1. 在 CuSO4溶液中,用铂电极以 0.100A 的电流通电 10 min ,在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克 [Ar(Cu) = 63.54] ( D ) A. 60.0 B. 46.7 C. 39.8 D. 19.8 2. 控制电位库仑分析的先决条件是 ( A ) A. 100%电流效率 B. 100%滴定效率 C. 控制电极电位 D. 控制电流密度
3. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 ( D ) A. 降低迁移速度 B. 增大迁移电流 C. 增大电流效率 D. 保证电流效率 100%
4. 微库仑滴定分析时,加入大量去极剂是为了 ( B ) A. 增加溶液导电性 B. 抑制副反应,提高电流效率 C. 控制反应速度 D. 促进电极反应
5. 在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了 ( C )
A. 克服过电位 B. 保证 100% 的电流效率 C. 保持电流恒定 D. 保持工作电极电位恒定 6. 库仑分析的理论基础是 ( B ) A. 电解方程式 B. 法拉第定律 C. 能斯特方程式 D. 菲克定律
7. 在库仑分析中,为了提高测定的选择性,一般都是采用 ( C )
A. 大的工作电极 B. 大的电流 C. 控制电位 D. 控制时间
8. 电解时,由于超电位存在,要使阳离子在阴极上析出,其阴极电位要比可逆电极电位 ( B )
A. 更正 B. 更负 C. 两者相等 D. 无规律
9. 在控制电位电解过程中,为了保持工作电极电位恒定,必须保持 ( A )
A. 不断改变外加电压 B. 外加电压不变 C. 辅助电极电位不变 D. 电解电流恒定
10. 用两片铂片作电极,电解含有 H2SO4的 CuSO4溶液,在阳极上发生的反应是 ( A )
A. OH- 失去电子 B. Cu2+ 得到电子 C. SO42- 失去电子 D. H+得到电子
11. 以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是 ( D ) A. H2 B. O2 C. H2O D. Ni
12. 库仑分析与一般滴定分析相比 ( D ) A. 需要标准物进行滴定剂的校准 B. 很难使用不稳定的滴定剂 C. 测量精度相近
D.不需要制备标准溶液,不稳定试剂可以就地产生
13. 微库仑分析与库仑滴定相比,前者主要特点是 ( C ) A. 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质
B. 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,而且在恒流情况下工作