C. 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的 D. 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极 14. 实际分解电压，包括 （ D ） A. 反电动势 B. 超电压
C. 反电动势加超电压 D. 反电动势、超电压和IR降
15. 某有机物加热分解产生极不稳定的Cl2，Br2等物质，最宜采用测定其量的方法是 （ C ）
A.（直接）电位法 B. 电位滴定法 C. 微库仑分析 D. 电导分析法
16. 电解分析中表示电压与电流的关系式是 ，它被称为 。
17. 恒电流库仑分析，滴定剂由_____________________, 与被测物质发生反应，终点由 ___________________来确定, 故它又称为______________________________。
U=（?a，平-?c，平）?(?a??c)?iR第十二章
1. 极谱波出现平台是由于 ( B ) A. 电化学极化使电流上不去 B. 浓差极化使电流受扩散控制 C. 汞滴落下，将电荷带走了
D. 离子还原后，电极周围的电场发生了变化
电解方程式
电极反应产生 化学指示剂或电化学方法 库仑滴定法
2. 极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除 ( B ) A. 极谱极大电流 B. 迁移电流 C. 残余电流 D. 充电电流
3．在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( D ) A. 通入氮气 B. 通入氢气 C. 加入Na2CO3 D. 加入Na2SO3
4. 极谱波的半波电位是 （ A ） A. 扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位 B. 从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位 C. 极限电流一半时的电极电位 D. 参与电极反应物质的析出电位
5. 极谱分析中残余电流的主要组成部分是 ( C ) A. 迁移电流
B. 未排除的微量溶解氧的还原电流 C. 充电电流
D. 溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流
6. 经典极谱法中由于电容电流的存在，测定的试样浓度最低不能低于_____，否则将使测定发生困难。（ D ）
A. 10-2 mol/L B. 10-8 mol/L C. 10-6 mol/L D. 10-5 mol/L
7. 直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为 （ C ） A. 两个电极都是极化电极 B. 两个电极都是去极化电极
C. 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极 D. 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极 8. 在方程 id = 607nD1/2m2/3t1/6c中，id 是表示 （ D ） A. 极限电流 B. 扩散电流
C. 残余电流 D. 平均极限扩散电流
9．极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( A )
A. 极谱极大电流 B. 迁移电流 C. 残余电流 D. 残留氧的还原电流 10．极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( B ) A. 残余电流 B. 扩散电流 C. 电容电流 D. 迁移电流
11．在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法 ( C ) A. 电解分析法 B. 库仑分析法
C. 极谱分析法 D. 离子选择电极电位分析法 12. 下面哪一种说法是正确的？ ( C ) A. 极谱半波电位相同的，是同一物质 B. 同一物质，具有相同的半波电位
C. 当溶液组成一定时，某一离子有固定的半波电位 D. 极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化
13．在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是 ( A ) A. 极限扩散电流 B. 迁移电流 C. 残余电流 D. 极限电流
例如：M2+ +2e- + Hg = M（Hg），设D = 8.00×10-6 cm2/s，c = 4.00×10-3 mol/L，m = 1.54 mg/s，τ = 3.87 s (1) 计算平均极限扩散电流是多少？
(2) 如果上述的溶液体积为25.00 mL，在达到极限电流时外电压电解该试液1 h ，试计算金属离子浓度降低的百分数？ 解：根据尤考维奇方程可知：
(1) id（平均）= 607 n D1/2 m2/3 τ1/6 c
= 607×2×(8.00×10-6 cm2/s)1/2×(1.54 mg/s)2/3×(3.87 s)1/6×4.00 mmol/L= 22.95 μA
根据Faraday定律，发生电极反应的M2+的物质的量为： n(M2+) = Q/nF
= (22.95×10-6×3600)/(2×96487) = 4.3 × 10 -7 (mol) n(M2+)(总) = cV
= 4.00 × 10 -3 mol/L×25.00×10-3 L = 1.0 × 10-4 (mol) 因此，可知 M2+降低的百分数为：
(4.3×10 -7)/(1.0×10-4) ×100% = 0.43% 第十四章
例如： 用一理论塔板数n = 6400的柱子分离某混合物，从色谱图上测得组分A的tR, A = 14 min 40 s，组分B的tR, B = 15 min，求： (1) 组分A，B的分离度R；
(2) 假设保留时间不变，要使A，B两组分刚好完全分开，需要理论塔板数为多长的柱子。
解：根据题意可知?R?1）tR,A?14min40s?880s （
900?880?0.451/2(44?45) tR,B?15min?900s由公式n?16(tR,A2)可知，Wb,AWb,B?45s (2)R1?0.45R2?1.5Wb,A?44s??tR,B?tR,A ?R?1/2(Wb,A?Wb,B)
L1n1R??(1)2L2n2R2n2?71111例如 在2 m长20%的DNP柱上，苯和环己烷的保留时间分别为185 s和175 s，峰底宽度分别为1.8 mm和1.2 mm，记录仪走纸速度为600 mm/h，如果要使两组分的分离度R=1.5，色谱柱至少需要增加多少米？
走纸速度为600mm/h?600mm/3600s?1mm/6s 解： 例题 已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算：
求：（1）柱的分离度； （2）柱的平均塔板数； 解 ：(1) 柱的分离度
1.8mm?Wb(苯)??10.8s1mm/6s1.2mmWb(环己烷??7.2s)1mm/6s２(tR(苯)?tR(环己烷))2(185?175)?Ｒ＝??1.1１Wb(苯)?Wb(环己烷(10.8?7.2))R当R?1.5时，L2?(2)2?L1?3.7mR1至少增加L2?L1?1.7mtR2?tR117.63?16.40R???1.06(Wb2?Wb1)/2(1.11?1.21)/2(2) 柱的平均塔板数
n = 16 (tR/Wb )2 =16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (tR/Wb )2 =16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445
例 题：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5。计算需要多少块有效塔板?若填充柱的塔板高度为0.1 cm，柱长是多少?
解： α2,1= 100 / 85 = 1.18
2 n?16R?(有效?2,1?2,1?1)2?16?1.52?(1.182)0.18?1547块