＝45.37s
例题4：．有一平行反应
ln在500K时，k1、k2分别为4.65s-1和3.74s-1。求(1) A转化90％所需要的时间；(2)求总反应的表观活化能。已知两平行反应的活化能E1、E2分别为20kJ·mol-1和26 kJ·mol-1。 解：本题需掌握一级平行反应的规律才容易做。
(1) A的转化率x与时间的关系如下：
t = －ln(1－x)/(k1+k2) ＝－ln(1－0.90)/(4.65s-1+3.74s-1)= 0.2744s (2) E=(k1 E1+k2 E2)/ (k1+k2)=(4.65×20＋3.74×26) kJ·mol-1/(4.65+3.74) =22.67 kJ·mol-1
k2Ea11??(?)k1RT2T1
第七章 胶体化学
例题1：混合等体积的0.1 mo1·dm KI和0.09 mo1·dm3 AgNO3溶液所得的溶胶。
(1) 试写出胶团结构式； (2) 指明电泳方向；
(3) 比较MgSO4，Na2SO4，CaCl2电解质对溶胶的聚沉能力并简述原因。(6分)
－－
解：（1） [ (AgI)m nI · (n－x)K?]x· xK?
胶
核 胶粒 胶团
（2） 胶粒带负电，往正极移动
（3） 聚沉能力为: Na2SO4 < MgSO4< CaCl2
－
－3
因为胶粒带负电，反离子起聚沉作用，其价数越高，聚沉能力越大，故Ca2+、Mg2+ > Na+。又因与胶粒带同种电荷的离子能削弱反离子作用，高价强于低价，即聚沉能力有SO42－?－
< Cl，因此可得到上面的聚沉能力次序。
例题2：在浓度为10 mol·m-3的20cm3 AgNO3溶液中，缓慢滴加浓度为15 mol·m-3的KBr溶液10cm3 ，以制备AgBr溶胶。
(1) 写出AgBr溶胶的胶团结构表达式，指出电泳方向。
(2) 在三个分别盛10cm3 AgBr溶胶的烧杯中，各加入KNO3、K2SO4、K3PO4 溶液使其聚沉，最少需加电解质的数量为：1.0 mol·m-3的KNO3 5.8 cm3 ；0.01 mol·m-3的K2SO4 ；
－
8.8 cm3 ；1.5×103 mol·m-3的K3PO4 8.0 cm3 ；计算各电解质的聚沉值以及它们的聚沉能力之比。
(3) 293K时，在两极距离为35cm的电泳池中施加的电压为188V，通电40min 15s，测得AgBr溶胶粒子移动了3.8cm。问该溶胶的?电势为多大？已知293K时分散介质的相对介电常数?r＝80，粘度ρ＝1.03×10-3 Pa·s ，真空介电常数??0＝8.854×10-12F·m-1。(10分)
解：(1) AgNO3过量，为稳定剂，胶团结构为
＋－－
[(AgBr)m nAg·(n－x)NO3 ]x+ ·xNO3 胶粒带正电，电泳时向负极移动。
(2) KNO3 的聚沉值： 1.0mol·dm-3×5.8cm3 / (10+5.8) cm3 = 0.367 mol·dm-3 K2SO4的聚沉值： 0.01 mol·dm-3×8.8cm3 / (10+8.8) cm3 = 4.68×10-3 mol·dm-3
K3PO4 的聚沉值；0.0015 mol·dm-3×8.0cm3 / (10+8.0) cm3 = 6.67×10-4 mol·dm-3 聚沉能力之比 KNO3：K2SO4：K3PO4
= (1/0.357)：(1/4.48×10-3)：(1/6.67×10-4) =1：79.7：535 (3) 由公式u=?E?????=?V/l) ????得? ??????? = ul????V = ul?????r??0 V??
-3-12
= (0.038m/2415s) ×0.35m ×1.03×10Pa·s/ (80×8.854×10F·m-1×188V) = 0.0426V