沉淀溶解平衡教案
θ K sp可根据化学反应等温方程式进行计算：θθ r Gm=|RT ln K sp
(8.1)
例4
θ根据 AgCl的有关热力学数据，计算 25℃时 AgCl的 K sp。
热力学数据ΔfHθ/kJmol-1 m Sθ/JK-1mol-1 m
AgCl
Ag+ 105.4 72.8
Cl-
-12796.2
-167.256.5
解：根据 AgCl的沉淀溶解平衡 AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq)可进行如下计算：ΔrHθ=[ΔfHθ (Ag+)+ΔfHθ (Cl-)]-ΔfHθ (AgCl) m m m m=[105.4+(-167.2)-(-127)] kJmol-1=65.2 kJmol-1
ΔrSθ=[ Sθ (Ag+)+ Sθ (Cl-)]-Sθ (AgCl) m m m m= (72.8+56.5-96.2) JK-1mol-1= 33.1JK-1mol-1
ΔrGθ=ΔrHθ - TΔrSθ m m m= 65.2 kJmol-1-298K×33.1×10-3 kJK-1mol-1=55.3kJmol-1
则
θ - r Gm ln K (AgCl)= RTθ sp
=
- 55.3× 10 3 Jmol -1 8.314 JK -1 mol -1× 298 K
= -22.3
Kθ (AgCl)= 2.07×10-10 sp
第二节沉淀的生成和溶解一、溶度积规则