沉淀溶解平衡教案
小得多，可忽略不计，所以cr,e(SO 2- )≈cr(Na2SO4)= 5.0×10-2。 4根据 Kθ (BaSO4)= c r,e (SO 2- )c r,e (Ba 2+ )= 1.08×10-10 4 sp cr,e (Ba2+)(5.0×10-2)= 1.08×10-10 cr,e(Ba2+)= 2.2×10-9注意：多相平衡中的同离子效应：在难溶电解质溶液的溶解度减小。沉淀剂：浓度大的一种离子沉淀完全：离子浓度小于 1×10-5 molL-1时沉淀剂用量：使某离子沉淀完全,过量沉淀剂:易挥发的过量 50%~100%非挥发性的过量 20%~30%为宜，异离子效应就明显有时溶液中的离子积已经超过溶度积，却仍观察不到沉淀的生成。这可能是由于反应太慢，或是形成过饱和溶液的缘故。此时需借助于外力，如剧烈搅拌、骤然冷却等。三、分步沉淀若溶液中同时存在几种离子，都能与同一种沉淀剂生成沉淀：离子积最先达到相应溶度积的难溶电解质先沉淀出来即所需沉淀剂浓度(或量)最小的离子最先沉淀出来分步沉淀：这种在含有多种离子的溶液中加入一种沉淀剂而使离子先后被沉淀出来的现象例8在含有 0.10molL-1Cl-和 0.10molL-1CrO 2-离子的溶液中，加入 4
AgNO3固体，问AgCl和Ag2CrO4哪个先开始生成沉淀？解： AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq)
Kθ (AgCl)= cr,e(Ag+)cr,e (Cl-)= 1.8×10-10 sp cr,e (Ag+)(0.10)= 1.8×10-10 cr,e (Ag+)= 1.8×10-9而Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+ CrO 2- (aq) 4
Kθ (Ag2CrO4)= c 2 e (Ag+)cr,e (CrO 2- )= 2.0×10-12 4 sp r, c 2 e (Ag+) (0.10)= 2.0×10-12 r, cr,e (Ag+)=2.0×10 -11= 4.5×10-6
可见开始生成AgCl沉淀时所需要Ag+浓度远远小于Ag2CrO4沉淀所需要的 Ag+浓度，所以在这个过程中首先生成的是AgCl沉淀。例 9计算例 8中Ag2CrO4开始沉淀时溶液中的Cl-离子浓度为多少？解：在例 8中已经计算出Ag2CrO4开始沉淀时所需要的Ag+离子浓度为 4.5×10-6 molL-1,根据