解：设试样中含Na2CO3为xg，则依题意列方程得：2xMNa2CO3?0.6850?xMNaHCO3?cHClVHCl
?0.200?50.002x106.0?0.6850?x84.01解方程得x?0.265g当用酚酞作指示剂时，nNa2CO3?nHCl?VHCl?0.265?1000106.0?0.200
?12.5mL-1
18. 称取纯一元弱酸HB 0.8150 g，溶于适量的水中，以酚酞为指示剂，用0.1100 mol·L NaOH溶液滴定至终点时，消耗24.60ml。在滴定过程中，当加入NaOH溶液11.00ml时，溶液的pH=4.80。计算该弱酸HB的pKa值。
解：?sp时耗VNaOH?24.60mL
加入NaOH溶液11.00ml后,生成的n(B)=0.1100×11.00=1.21mmol 剩余的 n(HB-)=0.1100×(24.60－11.00)=1.496mmol
4.80?pKa?lg-1
-
1.211.4964.80?pKa?lg-1
1.211.496 pKa=4.89
19．用0.10 mol·L NaOH 滴定0.10 mol·LHAc至pH=8.00，计算终点误差。 解：△pH＝8.00－8.72＝-0.72
Et?10?pH?10Ka??pHKwCepHA?10?0.72?100.72109.26??0.05%
?0.0520．用 0.10 mol·L-1 NaOH滴定0.10 mol·L-1 H3PO4至第一化学计量点，若终点pH较化学计
量点pH高0.5 单位。计算终点误差。 解:?pH=0.5 Et?10?pH??pH0.5?0.51?101(Ka1Ka2?10(?10)27.6?106.3?10?3?8?0.0082?0.82%
)222．用0.100 mol·L-1 NaOH 滴定0.100 mol·L-1 羟胺盐酸盐（NH3+OH·Cl-）和0.100
mol·L-1NH4Cl的混合溶液。问：a. 化学计量点时溶液的pH为多少？b. 在化学计量点
有百分之几的NH4Cl参与了反应？
解: a当滴定化学计量点时, 溶液为一元弱酸NH4Cl和一元弱碱NH2OH的混合溶液, [H+]计算可按弱酸弱碱混溶液NH4NH2OH处理,精确式为:
[H]???-
KNH?OH(KNH?c?Kw)34c?KNH?OH3 ?KNH?c?10Kw, c>10KNH?OH43
?[H]?KNH?OHKNH? ?3410?5.96?10?9.26 ?10?7.61mol?L pH=7.61?1b.计量点时，?NH3?KNH??4[H]?KNH??41010?7.61?9.26?10?9.26?0.022
即计量点时有2.2%的NH4Cl参加反应转变为NH323．称取一元弱酸HA试样1.000g，溶于60.0ml水中，用0.2500 mol·L-1NaOH 溶液滴定.
已知中和HA至50%时，溶液的pH=5.00；当滴定至化学计量点时，pH=9.00。计算试
样中HA的质量分数为多少？（假设HA的摩尔质量为82.00g·mol-）
解：中和到一半时，pH= pKa?lg[A][HA]??pKa?5.00 ?Ka?1.0?100.2500V60?V?5 设中和到计量点时用去Vml NaOH,则 cNaA? 由[OH]=KbcNaA，得c-?NaA[OH]Kb-2?0.1000
代入上式，解得V=40.00mL HA%=0.2500?40.00?82001.000?1000?100%?82.00%-1
25. 称取钢材1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用0.1000 mol·LNaOH 20.00ml 溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000 mol·L-1 HNO3 7.50ml 滴定至酚酞刚好褪色。计算钢中的P和P2O5的质量分数。
解：因为1P?1(NH4)2HPO4?12H2O?24NaOH P%=(0.100?20.00?0.2000?7.50)?30.9824?1.000?1000141.942?30.98?0.149%?100%?0.065%
P2O5%=0.065%?27. 在纯水中，甲基橙的理论变色点pH=3.4，今向溶液中加入NaCl溶液，使其浓度达到0.10
mol·L-1。问甲基橙的理论变色点pH又为多少？
解：设甲基橙的离解常数为Ka? I=1??H[In]?In???[HIn]?cZ2i2i?12?(0.10?1?0.10?1)?0.10
2 lg?In???0.512zI?? 理论变色点时 [HIn]=[In]，所以lgKa?lg?H??lg?In? pH=pKa?lg?In??3.24?28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50ml，求甲醇钠的浓度。
解：CH3ONa?C6H5COOH?CH3OH?C6H5COONa cCH3ONa?(0.4680?1000122.13?25.50)mol?L?1?0.1503mol?L?1