153. NaCl ; 6 ; 4 ; 正 、负离子相互极化 。
2N ; 熔点 ;硬度 ;酸和碱 。 3 155. C2 :K K (σ 2 s)2 (σ*2 s)2 (π2 py)2 (π2 pz)2 ; 2 ; 0 。 156. B2 :K K (σ 2 s)2 (σ*2 s)2 (π2 py)1 (π2 pz)1 ; 1 ; 2 。 157. s p 2 ; s p 3 d 。
158. s p ; s p 2 ; s p 3 。
159. 三角双锥形 ; 八面体形 ; 八面体形 ; 四面体形 。
-
160. 直线形 ; V 字形 ; V 字形 ; NO2 。
161. ① 氢原子与电负性很大、半径很小的元素以共价键结合 ;
② 有电负性很大、半径很小、具有孤对电子的元素的分子或离子(原子团)。 162. ① HF > HI > HBr > HCl ; ② CH4 > SiH4 > GeH4 。 163. 2 ; 4 。
164. 4 ; 4 ; 面心立方 ; 八面体 。 165. 面心立方 ; 4 ; 8 。
++
166. Al3 和 Ga3 。
167. s p 2 ; 3 ; 1 ; 后者的键角中包含有重键,而前者键角中全部是单键 。 168. (σ1 s)2 (σ*1 s)2 (σ 2 s)2 (σ*2 s)2 (π2 py)2 (π2 pz)2(σ2 px)2 ; 3 ; 抗磁性 ;CO、N2 。
-+
169. CO2 ; N2O ; N3 ; NO2 ; 直线形 。
170. 四面体形 ; s p 3 ; 三角锥形 ; s p 3 ;V字形 ; s p 3 ; 四面体形 ; s p 3 ; 变形四面体 ; s p 3 d 。
171. s p 3 ; s p 2 ; s p 3 ; s p ; 11 ; 3 。
-----
172. 2 e ; 8 e ; (18+2) e ; (9~17) e ; 18 e 。
-+-+
173. NO3 > PCl4 > NH3 > H2O ; NO3 、 PCl4 。
-++++
174. He2 、Be2 ; C2 、O22 ; H2 、He2 、B2 、N2 、O2 。
175. (σ1 s)2 (σ*1 s)2 (σ 2 s)2 (σ*2 s)2 (σ2 px)2 (π2 py)2 (π2 pz)2(π*2 py)1 (π*2 pz)1 ;2 ; 顺磁 。 176. (σ1 s)2 (σ*1 s)2 (σ 2 s)2 (σ*2 s)2 (π2 py)2 (π2 pz)2(σ2 px)2 ; 3 ; 抗磁 。
---++++
177. O2 < S2 < Se2 ; Cs < Rb < K < Na < Li ; 大 。 178. 原子数 ; 电子数 。
179. MgO > NaCl > NaBr > FeCl2 > FeCl3 > SiCl4 > SiF4 。 180. T字形 ; 变形四面体 ; 四面体 ; 八面体 。
+
181. (σ1 s)2 (σ*1 s)2 (σ 2 s)2 (σ*2 s)2 (π2 py)2 (π2 pz)2(σ2 px)2 ; 3 ; [ ? N ≡ O ? ] ; 1个σ 键,2个π键 ; 抗磁性 。
+-
182. 离子 ; Ba2 、O2 ; 离子键 。
183. 立方 ; 简单立方 ; 1 ; 8 ; 8 。
184. 大 ; 反键 ; σ ; 小 ; σ2 px ; 稳定 。 185. 正 ; 成键 ; 负 ; 反键 ; 零 ; 非键 。
186. 前者 ; 前者形成分子间氢键 ,后者形成分子内氢键 ;
++
前者 ; Al3 的极化力比Si4弱,AlCl3是过渡型晶体,SiCl4是分子晶体 。
154. 刚玉 ;八面体 ;
36
187. 离子键 ; 极性共价键 ; 降低 ; 减少 ; 加深 。 188. 晶格能 ; 键离解焓 。
189. CO2 > BF3 > CH4 > NH3 > H2O > H2S 。
190. 平面三角形 ; s p 2 ; 三角锥形 ; 不等性s p 3 ; T字形 ; s p 3 d 。 191. T字形 ; V字形 ; 变形四面体 ; 三角双锥形 。 192. 增大 。
+++-+
193. NO ; NH3OH ; NO > NO > NO3 > NH3OH 。
194. V字形 ; 四方锥形 ; V字形 ;三角双锥形 ; 直线形 ; 三角双锥形 。 195. 2 ; 230 。
(四) 化学热力学初步
1. 放出 ; 65 。 2. 166.5 。
3. ① ② ; ③ ; ④ 。 4. 大 ; 小 ; 小 。
5. ② < ① < ③ 。
6. ① + ;② + ;③ + ;④ + 。
7. -20.1 J·mol-1·K-1 ; -200 kJ·mol-
1 。 8. 负 ; 正 。 9. > 0 ; 较高 。
10. = 0 ; = 1.1×102 J·mol-1·K-
1 。
11. -241.8 kJ·mol-
1 。
12. 最稳定单质(或指定单质)化合成 1 mol 物质时 Δ fHΘ-
m(T) ; kJ·mol1 。 13. -260.2 kJ·mol-
1
14. -285.83 ; 142.92 ; 0.011 ; 0.088 。 15. 1121.13
16. 92.51 ;58.81 ;28.51 。
17. 298 K ;1.013×105 ; 稳定单质 ; 1 。 18. 热 ,功 。
19. 130 ; 1105.6 K 以上 。 20. -70 。
21. 1 ; 0 ; 0 。
22. 负 ; 负 ; 负 ; 减弱 。 23. -157 。
24. Δ rGΘ
m ; Δ rGm 。
37
; 25. ① 状态函数是体系状态的单值函数 ② 体系状态改变时 ,状态函数的改变值只与体 系的始态和终态有关 ,而与状态变化的途经无关 。 26. 恒容 ,不做非体积功 ; 恒压 ,不做非体积功 。
-
27. 气态物质的分压为标准大气压 ,溶液中的溶质浓度为 1 mol·kg1 (可近似为 1
mol·dm-
3 ) ,液体 、固体为纯物质 。 28. 298 K 时 ,液态水的标准摩尔生成焓 ;
温度T时 ,固体氯化铁的标准摩尔生成吉布斯函数变 ; 298 K 时 ,N2O5 气体的标准摩尔熵 ; 298 K时 ,反应的标准摩尔熵变 。 29. -36.4 。
30. 大 ;1 mol Al2O3 ; 1 mol Fe2O3 。 31. U ,H ,S ,G 。
32. -3.1 kJ·mol-1 ;37.5 kJ·mol-1 ;40.6 kJ·mol-
1 。
33. -242 kJ·mol-
1 。
34. HCN (aq) H+ (aq) + CN-
(aq) ; 43.5 。 35. +90.0 。
36. T ,V ; Q ,W 。 37. 394 。 38. 2 。
39. > 0 ; < 0 。 40. 0 。 41. 减少 。
42. 正向非自发 。 43. < 0 。
44. 达平衡状态 。
45. ? - ; - ; - ; ? + ;+ ;- ; ? + ;+ ;- ? - ; - ; - ; ? + ;+ ;+ 。 46. Br2 ( l ) 。 47. ΔU 。
48. 体系自由能的减小 ;体系自由能的减小 。
49. -4814 kJ·mol-
1 。
50. Δ rGΘrGΘ
m1 = 2 × Δ m2 。
51. -241.8 。 52. 92.52
53. 增大 ;减小 。 54. 吸 ;增 ;高 。
55. ΔU = Q + W ; > ; < 。
56. 只决定于体系的始态和终态 ,而与体系变化的途经无关 。 57. 正向反应放热 ;逆向反应熵增 。
38
; 58. 大 ; 小 。
-
59. -824 kJ·mol1 。 60. < ; < ; 减小 。
61. Na (s) < NaCl (s) < F2 (g) < Cl2 (g) 。
---
62. 6.02 kJ·mol1 ; 0 ;22 J·mol1·K1 。
----
63. -2 kJ·mol1 ;-40 kJ·mol1 ;-40 kJ·mol1 ;-42 kJ·mol1 。 64. 0 ;增大 ;负 ;任何 ;正向自发 。
-
65. 40.68 kJ ;40.68 kJ ;109 J·K1 ;0 。
--
66. 54.56 kJ·mol1 ;10.48 kJ ;98.64 kJ ;173.2 J·K1 ;0 。 67. C ; B ; 77 ;A ;-161.6 ; D 。 68. -3.72 。
69. ③ > ④ > ① > ② 。
---
70. -1.67 kJ·mol1 ;40.13 kJ ;-41.8 kJ·mol1 ;-41.8 kJ·mol1 ;
---
-5.6 J·mol1·K1 ;-40.13 kJ·mol1 。
ΘΘΘ
71. ΔrHm1 > ΔrHm3 > ΔrHm2 。
72. -90.7 kJ·mol1 ;0.451 kJ 。
---
73. 178 kJ·mol1 ; 161 J·mol1·K1 。
74. Li (s) < LiCl (s) < Ne (g) < Cl2 (g) < I2 (g) 。 75. < ; > 。 76. ΔS ,ΔG 。
77. A ① 恒压 ,恒容 ;② 恒压 ;③ 恒压 。 B ① 恒压 ,恒容 ;② 恒容 ;③ 恒容 。
TCp(固)298Cp(液)?H相变? 78. S298= + dT+ dT 。
0TTTT 79. -S dT + V dp 。
+
80. ? ;Cu (en)22 。 81.
-
??变 化 固体表面吸附气体 渗 透 (降 温) H + OH = H2O 电 解 水 少量NaNO3溶于水(降温) 撒食盐使冰融化 82.
39
+-Δ H ΔS ΔG - + - + + + - + + + + + - - - + - - 过 程 ? ? Q -10 kJ -2.98 kJ W体积 0 0 W非体积 0 -7.02 kJ ΔU -10 kJ -10 kJ ΘΔ H -10 kJ -10 kJ ΘΔS -10 J·K-1 ΘΔG -7.02 kJ -7.02 kJ Θ-10 J·K1 - 83. CsF ; LiF ; CsF ; MCl 与 MF 的晶格能之差 。 84. 负 ; 歧化 ; CO ; CO ; CO2 。 85. 44.8 。
86. 理想气体 ,只做体积功 。 87. 零 ; 增大 。
-
88. -28.6 kJ·mol1 。
-
89. 167.8 kJ·mol1 。
--
90. 92.5 J·mol1·K1 ; 59.0℃ ; 28.5 。
91. 存在于自然界中可直接获得而无需改变其形态和性质的能源 ; 由一次能源加工、转换或改质而得到的另一类型能源产物 ; 不会随着人们的使用而减少的能源 ;
使用消费后不会对环境生态造成污染的能源 。 92. 辛烷值 ; 异辛烷 ; 正庚烷 ; 十六烷值 。
--
93. 22.0 J·mol1·K1 ; 109.1 。
94. H2S (g) > H2O (g) > H2O ( l ) > H2O (s) 。
(五) 化学反应的速率
1. ① 2. 3 ;3 ;υ= k [NO]2[Cl2] 。
3. L·mol1·s1 。
4. ? NO2 + CO = NO + CO2 ;? υ= k [NO2]2
-
-
5. 1.5 。
6. 反应的活化能越大,反应速率越小 ;反应的活化能越小,反应速率越大 。
--
7. -284 kJ·mol1 ; 401 kJ·mol1 。
8. ① A ; ② D ; ③ B ; ④ C ; ⑤ A 。
9. 单位体积内的活化分子数 ; 单位体积内活化分子的百分数 ; 改变了反应的历程,降低了反应的活化能 。 10. 204.5 。
-----
11. 1 mol·L1·s1 ; 6.25×102 mol2·L2·s1 。
--
12. 3 ; mol2·L2·s1 ; 9 ; 1 / 27 。
40