惰性气体，平衡 移动；若将气体置于钢筒内加入惰性气体后，平衡 移动。
10. 增加气体反应 CO＋2H2＝CH3OH 的压力，将使平衡转化率 。
三. 计算题(第六章)
1. 反应 CO(g)＋H2O(g) ＝ H2(g)＋CO2(g) 的标准平衡常数Kp与温度T的关系为： ?
lgKp＝(2510K/T)－2.216。当CO、H2O、H2、CO2的初始组成的摩尔分数分别为0.30、0.30、0.20、0.20，总压为101.3kPa时，问在什么温度以下(或以上)时，反应才能正向进行？
2. 通常，在钢瓶里的压缩氢气中，含有少量氧气。实验室常将氢气通过高温下的铜粉以除去其中之氧气，除氧反应为 2Cu(s)＋(1/2)O2(g)＝Cu2O(s)。若在873K时使反应达到平衡，试问经处理后，在氢气中之氧气的分压为多少？已知：ΔrGm?＝(63.01T / K)－166732 (J/mol) 3. 298.2K、2p?下有0.01kg N2O4(g)， 现把它全转变成298.2K、0.3p?下的NO2(g)，求过程
??
中的ΔrG。已知：ΔfGm(NO2)＝51840 J/mol；ΔfGm(N2O4)＝98290 J/mol。
4. 温度为T在体积为V的容器中，充入1molH2和3molI2，设平衡后有xmolHI生成。若再加入2molH2，达二次平衡后HI的物质的量为2xmol，试计算Kp值。
5. 298K时，将NH4HS(s)放入抽空瓶中，NH4HS(s)依下式分解：
NH4HS(s)＝NH3(g)＋H2S(g)
(1) 测得压力为66.66kPa，求Kp?和Kp值。
(2) 若瓶中原来已盛有NH3(g)，其压力为40.00kPa，试问此时瓶中总压是多少？ 6. 298K时，已知ΔfGm?(甲醇蒸气)＝－161.92J/mol。试求ΔfGm?(甲醇液体)。设各气体均为
*
理想气体且已知298K时甲醇液体的饱和蒸气压p(甲醇)=16.343kPa。
7. 环己烷和甲基环戊烷之间有异构化作用：C6H12(l)＝C5H9CH3(l)。298K时，此反应的平衡常数与温度的关系为：lnK＝4.814－[17120(J/mol)/RT]。求298K时异构化反应的熵变。 8. 试估计能否像炼铁那样，直接用碳来还原TiO2：TiO2＋C＝Ti＋CO2。已知： ΔfGm?(CO2)＝－394.38kJ/mol； ΔfGm?(TiO2)＝－852.9kJ/mol。
?
第八章 电 解 质 溶 液 一. 选择题
1. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对：( ) (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导
(C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小
2. 在一定温度和浓度的水溶液中，带相同电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+ 、… 它们的离子半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于：( )
(A) 离子淌度依次减小。 (B) 离子的水化作用依次减弱。 (C) 离子的迁移数依次减小。 (D) 电场强度的作用依次减弱。
3. 电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则25℃时，0.1mol/dm3 NaOH中的Na+的迁移数(t1)与0.1mol/dm3 NaCl中的Na+
21
的迁移数(t2)，两者之间的关系为：( )
(A) 相等 (B) t1＞t2 (C) t1＜t2 (D) 大小无法比较
4. 离子电迁移率的单位可表示成：( )
(A) m/s (B) m/(s?V) (C) m2/(s?V) (D) s－1 5. 浓度均为m的不同价型电解质，设1－3价型电解质的离子强度为I1，2－2价型电解质的离子强度为I2，则I1和I2的关系为： ( ) (A) I1＜I2 (B) I1=I2
(C) I1=1.5I2 (D) 无法比较
6. 298K、当HCl溶液的浓度从0.01mol·kg－1增加到0.02mol·kg－1时，其电导率k和摩尔电导率Λm将：( )
(A) k减小，Λm 增大； (B) k增加，Λm增加； (C) k减小，Λm 减小； (D) k增加，Λm 减小。
7. 用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg和0.1mol/kg的两个电解质溶液，其电阻分别为1000欧和500欧，则它们的摩尔电导率之比为 ：( )
(A) 1: 5 (B) 5 :1 (C) 10 : 5 (D) 5 :10
－42
8. LiCl的无限稀释摩尔电导率115.03×10(S·m/mol)，在298K时，测得LiCl稀溶液中Li＋－－
的迁移数为0.3364，则Cl的摩尔电导率λm(Cl)为：( ) (A) 76.33×10－4S·m2/mol； (B) 113.03×10－4S·m2/mol； (C) 38.70×10S·m/mol； (D) 76.33×10S·m/mol。
9. CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：( )
∞∞2＋∞－
(A) Λm(CaCl2)＝λm(Ca)＋λm(Cl)
(B) Λm∞(CaCl2)＝1/2［λ∞m(Ca2＋)］＋λ∞m(Cl－) (C) Λm ∞(CaCl2)＝λ∞m(Ca2＋)＋2λ∞m(Cl－)
∞∞2＋∞－
(D) Λm(CaCl2)＝2[λm(Ca)＋λm(Cl)]
10. 欲要比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理应为：( ) (A) 电解质的电导率值 (B) 电解质的摩尔电导率值 (C) 电解质的电导值 (D) 电解质的极限摩尔电导率值 11. 在10cm3的1mo/dm3 KOH溶液中加入10cm3水，其摩尔电导率将：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不能确定
12. 浓度为1.0mol/dm3的强电解质溶液，它的摩尔电导率数值近似于：( ) (A) 与电导率相等 (B) 是电导率的10 3倍 (C) 是电导率的10–3倍 (D) 是电导率的10 2倍
13. 下列不同浓度的NaCl溶液(浓度单位mol/dm3)中，哪个溶液的电导率最大：( ) (A) 0.001 (B) 0.01 (C) 0.1 (D) 1.0
14. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而：( ) (A) 增大 (B)减小 (C) 先增后减 (D)不变
15. 按SI制，如下单位不正确的是：( )
(A) 摩尔电导率：S/(m?mol) (B) 离子摩尔电导率：S?m2/mol
22
－4
2 22
(C) 电导：S (D) 电导率：S/m
16. 298K时，Λm(LiI)，λm(H＋)，Λm (LiCl)的值分别为1.17×10－2、3.50×10－2和1.15×10－2 S?m2/mol。LiCl中的t+为0.34，假设电解质完全电离，则HI中的t+ 为：( ) (A) 0.18 (B) 0.82
(C) 0.34 (D) 0.66
17. 下列电解质水溶液中(浓度单位mol/kg)，摩尔电导率最大的是：( ) (A) HAc：0.001 (B) KCl：0.001 (C) KOH：0.001 (D) HCl：0.001
18. 下面哪一个公式表示了离子独立移动定律：( )
(A) α＝Λm/Λ∞m (B) λ∞m，+ ＝ t∞+＋Λ∞m (C) λ∞m、+ ＝Λ∞m－λ∞m、－ (D) Λm ＝κ/c
19. Al－22(SO4)3的化学势μ与Al3＋和(SO4)的化学势μ+、μ－的关系为：( ) (A) μ＝μ+＋μ－ (B) μ＝3μ+＋2μ－ (C) μ＝2μ+＋3μ－ (D) μ＝μ+ μ－
20. 浓度为0.1mol/kg的MgCl2水溶液，其离子强度为：( ) (A) 0.1 mol/kg (B) 0.15 mol/kg (C) 0.2 mol/kg (D) 0.3 mol/kg
21. 质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液，平均活度系数为γ±，则电解质的活度为：( (A) aB＝4(m/m?)4(γ4±) (B) aB＝4(m/m?)(γ4±) (C) aB＝27(m/m?)4(γ4±) (D) aB＝27(m/m?)(γ4±) 22. 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和浓度如何变化：( ) (A) 变大 (B) 变小
(C) 不变 (D) 无法判定
23. 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：( ) (A) 0.01mol/kg NaCl (B) 0.01mol/kg CaCl2 (C) 0.01mol/kg LaCl3 (D) 0.01mol/kg CuSO4 24. 对于电解质i在溶液中的离子平均活度系数γ±的下列判断，哪个正确：( ) (A) γi≤1 (B) γi≥1 (C) A、B都有可能 (D) γi恒小于1
25. 某一强电解质Mν+ Xν－，其平均活度a±与活度aB之间的关系是：( ) (A) a±＝aB (B) a±＝(a2B)
(C) a＝aBν (D) a1/ν
±±＝(aB)
26. 对于同一电解质的水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加：( ) (A) 在稀溶液范围内的电导率 (B) 摩尔电导率 (C) 电解质的离子平均活度系数 (D) 离子淌度
23
) 27. 298K时，有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)水溶液，两溶液中的Na的迁移数t1与t2
之间的关系为：( )
(A) t1＝t2 (B) t1＞t2 (C) t1＜t2 (D) 无法比较
28. 希托夫法测迁移数：用Ag电极电解AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了
+
x mol，而串联在电路上的Ag库仑计上有y mol Ag析出。则Ag的迁移数为：( ) (A) x/y (B) y/x (C) (x―y)/x (D) (y―x)/y
333
29. 在10cm、浓度为1mol/dm的KOH溶液中加入10dm水，其电导率将：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不能确定
30. 有以下四种溶液：(a) 0.1mol/dm3 NaNO3 ；(b) 0.1mol/dm3 NaCl；(c) H2O； (d) 0.1mol/dm3Ca(NO3)2。AgCl 在这些溶液中的溶解度的递增次序为：( ) (A) (a)＜(b)＜(c)＜(d) (B) (b)＜(c)＜(a)＜(d) (C) (c)＜(a)＜(b)＜(d) (D) (c)＜(b)＜(a)＜(d)
＋
二. 填空题(第八章)
1. 如在标准状况下，阳极析出22.4 dm 氧气(电流效率100％)，则通过电池的电量 为 。
2. 用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1 mol/dm的不同电解质溶液，其电阻分别为 1000欧和500欧，则它们的摩尔电导率比为Λm，1/Λm，２= 。
3. 测定电解质溶液电导时必须采用 电源，以防止 。 4. 浓度为m的Al2(SO4)3溶液，若其正、负离子的活度系数分别用γ+和γ－ 表示，则其γ±
＝ ；α±＝ 。
5. 测迁移数的方法主要有 和 。
3
三. 简述题(第八章)
1. 电池中正极、负极、阴极、阳极是如何定义的？为什么在原电池中负极是阳极而不是阴极？
2. 电解质溶液的电导率和摩尔电导率与电解质溶液浓度的关系有何不同？为什么？
四. 计算题(第八章)
1. 用银电极来电解AgNO3水溶液，通电一定时间后在阴极上有0.078克的银沉积出来。经分析知道阳极部含有AgNO3 0.236克、H2O 23.14克。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739克，试求Ag+和NO3－的迁移数。(各元素的原子量分别为：N—14.01；O—16.0；Ag—107.9)。
2．298K时用 Ag|AgCl 为电极，电解KCl的水溶液，通电前、w (KCl)＝0.14941％，通电后在质量120.99克的阴极部溶液中w (KCl)＝0.19404％，串联在电路中的银库仑计中有160.24
＋－
mg的Ag沉积出来，试求K和Cl的迁移数。(原子量：K－39.1；Cl－35.45； Ag－107.9）。
3．298K，将在1000克水中含有15.96g CuSO4和17.0g NH3的溶液用铜电极进行电解，当有0.01 mol 电量通过溶液后，在103.66克阳极部溶液中含有2.091gCuSO4和1.57gNH3。已知，各元素的原子量分别为： Cu—63.54；S—32.06；N—14.01。
24
试求：(1) [Cu ( NH3 )x ]离子的x值。 (2) 计算此配离子的迁移数。
4. 以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时，银在阴极上沉积。每通过1mol电子的电量，阴极部失去1.40mol的Ag＋和0.8mol的CN－，得到0.6mol的K＋。试求：(1) 氰化银钾配合物的化学式。 (2) 正、负离子的迁移数。
5. 某一定温度下用电导滴定法以0.500 mol／dm3 的NH3·H2O滴定体积为0.100 dm3的某HAc稀溶液，滴定过程中测得的数据如下表。试求HAc溶液的物质的量浓度。 V(NH3·H2O)／10 dm电导池 R／Ω －32+
3 8.0 75.0 39.0 68.0 10.0 62.0 11.0 57.0 12.0 53.0 13.0 50.8 15.0 51.5 17.0 52.1 6. 298K时，浓度为0.2mol／dm的电解质溶液在电导池中测得其电阻为100Ω，已知该电
1
导池常数K(电池)为206 m－，求该电解质溶液的电导率和摩尔电导率。
7. 已知298K时，0.05mol/dm3CH3COOH溶液的电导率为3.68×10– 2 S/m，计算CH3COOH的电离度α及电离常数K。
已知：λm∞(H＋)＝349.82×10– 4 ，λm∞(CH3COO－)＝40.9×10– 4 ( S·m2／mol )
8．实验测得BaSO4饱和水溶液在298K时的电导率为3.590×10– 4 S／m，配溶液所用水的电导率为– 42+2 –
0.618×10 S／m，已知Ba和SO4 无限稀释时的离子摩尔电导率分别为 1.2728 ×10– 2 S·m2／mol 与
– 22
1.60×10 S·m／mol 。若溶解的BaSO4在溶液中全部解离，试计算298K时BaSO4的溶度积。 9. 已测得高纯化的蒸馏水在298K时的电导率为5.8×10 S／m，又已知HAc、NaOH及NaAc
– 2– 2– 22
的极限摩尔电导率分别为3.907×10、2.481×10 、0.91×10 S·m／mol 。求水的离子积。 10. NaCl、KCl和KBr的极限摩尔电导率分别为：1.265×10、1.499×10和 1.519×10 S·m／mol，
－– 32+
已知Br的极限摩尔电导率为7.634×10 S·m／mol。求Na的极限摩尔电导率。 11. 298K，浓度为0.01 mol／dm3的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220Ω。已知该电导池常数 Kcell＝36.7 m–1，求该条件下HAc的电离度和电离平衡常数Ka。
已知：H+和Ac－的极限摩尔电导率分别为349.82×10– 4 和 40.9×10– 4 ( S·m2／mol ) 12. 0.1 mol／dmNaOH溶液的电导率是2.21S／m，将同体积的0.1mol／dmHCl加到NaOH溶液中，电导率降低变成0.56S／m。计算NaOH和NaCl的摩尔电导率。
3
3
– 2
– 2
– 2
2
– 6
第九章 可逆电池的电动势及其应用
一. 选择题
1. 下列电池中哪个的电动势与Cl 离子的活度无关？( )
(A) Zn|ZnCl2 (aq)|Cl2 (g)|Pt (B) Ag|AgCl(s)| KCl(aq)|Cl2(g)|Pt (C) Hg|Hg2Cl2 (s)|KCl(aq)‖AgNO3(aq)|Ag (D) Pt|H2 (g) |HCl(aq)|Cl2(g)|Pt
2. 下列电池中，电动势与Cl－ 离子的活度无关的是：( ) (A) Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p?)|Pt (B) Zn|ZnCl2(a1)‖KCl(a2)|AgCl(s)|Ag
???
(C) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt (D) Pt|H2(p)|HCl(a)|Cl2(p)|Pt
3. 下列电池中哪个的电动势与Cl－ 离子的活度无关？( ) (A) Zn|ZnCl2 (aq)|Cl2(g)|Pt (B) Zn|ZnCl2(aq)‖KCl(aq)|AgCl(s)|Ag (C) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(g)|Pt (D) Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(aq)‖AgNO3(aq)|Ag
25
－