( A ) 0.10 mol / L ( B ) 0.20 mol / L ( C ) 0.010 mol / L ( D ) 0.020 mol / L 4735 已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2 = 12.4。据此判断，PAR在pH < 12时，呈现 __________颜色；变色点的pH = ________________；它在pH _____________范围，能用作金属指示剂。 4737 已知Fe3+与EDTA络合物的lgK[Fe(III)Y] = 25.1，若在pH = 6.0时，以0.010 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+，考虑?Y(H)和?Fe(OH)后，lg K?[Fe(III)Y] = 14.8，完全可以准确滴定。但实际上一般是在pH = 1.5时进行滴定，简要说明其理由。 4739 CuY和PAN (即Cu-PAN)是一种应用广泛的金属指示剂，即往被测金属离子溶液中滴入CuY和PAN，在实验操作中，是否一定要加入准确浓度的CuY？简述其理由。 4741 为了测定Zn2+和EDTA混合溶液中各自的含量，其中EDTA过量，可取等量试液两份：其中一份试液用 缓冲溶液调节pH为______，以__________为滴定剂，用_______为指示剂，滴定其中过量的EDTA；另一份试液调节pH_____________，以_______为滴定剂，用________为指示剂，滴定混合溶液中EDTA的总量，然后由EDTA的总量减去其过量部分，即相当于混合溶液中的Zn2+量。 4742 为了测定Mg2+和EDTA混合溶液中各自的含量，其中EDTA过量，可取等量试液两份：其中一份试液用氨性缓冲溶液调节pH为 ，以_________为滴定剂，用________为指示剂，滴定其中过量的EDTA；另一份试液调节pH为______，以__________为滴定剂，用__________作指示剂，滴定混合溶液中EDTA的总量，然后由EDTA的总量减去其过量部分，即相当于混合溶液中的Mg2+量。 4745
－
为了测定某污水中SO42的含量，移取一定量的试液，加入pH = 10.5的氨性缓冲溶液，然后加入过量的BaCl2标准溶液，以铬黑T为指示剂，再用EDTA标准溶液进行返滴定。实验表明，当用EDTA返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？ 4746 含有0.02 mol / L ZnY2-的pH = 10的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.3 mol / L的游离NH3；B溶液中含有0.1 mol / L游离NH3。下列结论中错误的是????????????( ) ( A ) A、B两溶液的?Zn(NH3)不相等 ( B ) A、B两溶液的K?(ZnY)不相等 ( C ) A、B两溶液的[ Zn? ]不相等 ( D ) A、B两溶液的[ Zn2+ ]相等 4758 标定EDTA溶液用于滴定Ca2+时，应选择的基准物质和指示剂是?( ) ( A ) CaCO3基准试剂，钙指示剂 ( B ) CaCO3基准试剂，铬黑T ( C )纯铋，二甲酚橙 ( D )纯Zn，二甲酚橙
答 案
0701：(C)； 0702：(C)； 0703：(D)； 0704：(D)； 0705：(B)； 0706：(D)； 0707：(A)； 0708：(D)；
16
0709：(B)； 0710：(A)； 0711：(D)； 0712：(A)； 0713：(D)； 0714：(D)； 0715：(B)； 0716：(D)； 0717：(C)； 0718：(B)； 0719：(D)； 0720：(B)； 0721：(A)； 0722：(B)； 0723：-5.8, -7.3, -8.8, -21.9； 0724：lgK2=10.7；lgK不(3)=-11.4； 0725 pL > 5.0 0726 AgL2 [AgL2]=[AgL] AgL Ag+ 0727：3.9；pL < 3.0； 0728：pL < 5.8 , Al3+；
0729：6.9 , pL > 8.6； 0730：3.0 < pL < 4.7 , Ag+； 0731：2.6 < pH < 11.6 , pL < 7.0； 0732：5.4；
0733： [Y']=[Y]+∑[HiY] , c(Y)=[Y]+∑[HiY]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY] 0734：小； K(MY)/?Y(H) ；
0735：?M(L) =1+?1[L]+ ?2[L]2+?+?n[L]n ； ?M = ?M(L)+?M(A)-1 0736： 14.4, 8.2, 8.5, 11.3； 0737： 大, 小, 小, 小
0738：6.5, 2.0, 12.0 6.5, 2.0； 0739：10-6 mol/L, 10-12.5 mol/L； 0740：10-9.2 (或6.3×10-10)； 0741：6.0； 0742：2×1010； 0743 4.3 6.0 7.7 0744：5.8； 7.8； 5.8； 12.3； 2.0； 0745
[Ag(S2O3)35-] [Ag(S2O3)-] ?3= ──────── ?1= ──────── [Ag+][S2O32-]3 [Ag+][S2O32-] ?3 [Ag(S2O3)35-]
即 ── = ──────────── ?1 [Ag(S2O3)-][S2O32-]2
[S2O32-] = （109.0-14.0+3.0 ）1/2 = 0.10 (mol/L) [Ag(S2O3)-] = cx1
10-1.0+9.0
=0.10×────────────── 1+10-1.0+9.0+10-2.0+13.0+10-3.0+14.0 =10-4.3=5×10-5 (mol/L) 0746
pL = 5.0 pL = 4.4 pL < 3.8 ?Zn(N)H =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1
3 lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6 [Zn'] 10-5.6
[Zn2+]= ─── = ─── =10-10.7 (mol/L)
?Zn(NH) 105.1
3 17
0747
lgK'(CuY) = 18.8-6.6 = 12.2 pCu计 = (12.2+2.0)/2 = 7.1 pCu终 = pCut = 8.8 ?pCu = 8.8-7.1 = 1.7 101.7-10-1.7
Et = ──────────×100%=0.04% [c(Cu计)·K'(CuY)]1/2 因此可行 0748
加入49.95 mL和50.05 mL EDTA相当于化学计量点前后0.1%。 依题意: Et =±0.1% ?pM = 1/2 =0.5
c(M计) = 0.010/2 = 0.005 根据Et?10?pM?10??pMc计K0.5'?0.5
10?10
0.1%?0.005?K' 解得 K'=109.2 0749
?Cu(N)H =1+10-2.00+4.13+10-4.00+7.61 +10-6.00+10.48 +10-8.00+12.59
3 =104.9
?Cu=104.9+100.8-1=104.9
lgK'(CuY)=18.8-4.9-0.5=13.4
化学计量点 pCu' = (13.4+2.0)/2 = 7.7 pCu = 7.7+4.9 = 12.6
0.020×0.1%
化学计量点前0.1% [Cu']= ─────── =10-5.0 (mol/L) 2 pCu=5.0+4.9=9.9
[CuY] 103 1 化学计量点后0.1% [Cu']= ──────── = ──×─── [Y'] K'(CuY) 1 1013.4 =10-10.4 (mol/L) pCu=10.4+4.9=15.3 0750
pM计= (10.7-0.5+2.0)/2=6.1 ?pM=3.8-6.1=-2.3
10-2.3-102.3
Et = ────────────×100%=-1.6% (1.0×10-2×1010.2)1/2
[CaY] 1.0×10-2
18
或 [Y']= ─────── = ───────── =10-8.4 [Ca]·K'(CaY) 10-3.8×1010.7-0.5 [Y']-[M] 10-8.4-10-3.8
Et = ──────×100%= ───────×100%=-1.6% cep 1.0×10-2 0751
?Cu=107.7+107.2+100.8-2=107.8 lgK'(CuY)=18.8-7.8-1.3=9.7 pCu'计=(9.7+2.0)/2=5.9 pCu计=5.9+7.8=13.7 0752
?Zn(N)H = 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46
3 =105.5
?Zn=105.5+102.4=105.5
pZn'=(lgK(ZnY)-lg?Y(H)-lg?Zn+pc(Zn)) /2 =(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3
pZn=pZn'+lg?Zn=6.3+5.5=11.8 0753
解1 加入EDTA溶液49.95 mL相当于化学计量点前0.1%,此时
0.0100×0.05
[M]= ─────── =5×10-6 (mol/L), pM=5.3 100
已知: 化学计量点前pM改变1个单位,可得化学计量点时M2+的浓度为 pM计=5.3+1.0=6.3
[M]计=5×10-7mol/L, [Y']计=5×10-7mol/L [MY]计≈5.0×10-3(mol/L) 5.0×10-3
K'(MY)= ─────── =2.0×1010 (5×10-7)2
lgK(MY)=lgK'(MY)+lg?Y(H)=10.3+0.5=10.8 即 K(MY)=1010.8
解2 按题意即化学计量点前后0.1%?pM改变2单位 即 Et=±0.1% ?pM=2/2=1, c计=0.01/2=10-2.3 101-10-1
按Et公式有 0.1%= ───────, 解得 K'=1010.3 (10-2.3K')1/2 K(MY)=K'(MY)?Y(H)=1010.3+0.5=1010.8 0754
?Y(Mg)=1+10-1.0+8.7=107.7, ?Y=107.7+105.5≈107.7 lgK'(ZnY)=16.5-7.7=8.8
pZn计=(8.8+2.0)/2=5.4 = pY'计=pMgY计
19
又 ?pM=5.7-5.4=0.3 100.3-10-0.3
Et = ────────×100%=+0.06% (108.8-2.0)1/2 0755
?Y(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >?Y(H) ?Y≈108.7
(1). lgK'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3
pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计 = pCaY计 [Pb2+]计 = [CaY]计 = 10-5.7(mol/L) (2). ?pPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3
Et = ────────×100%=0.4% 10(9.3-2.0)/2
[PbY] 10-2.0
[CaY]终 = [Y']终 = ───── = ────── =10-4.3(mol/L) [Pb]K'PbY 10-7.0+9.3 或 pCaY终 = pY'终 = pY'计+?pY = 5.7-1.3 = 4.4 0756
(1) 六次甲基四胺介质
lgK'(PbY)=18.0-6.6=11.4 pPb计=(11.4+4.0)/2=7.7 ?pPb=7.0-7.7=-0.7 10-0.7-100.7 Et?10?0.7?100.710?0.4?11.4?100%?0.1%
(2) HAc-NaAc介质
?Pb(Ac)=1+[Ac]?1+[Ac]2?2= 101.5 lgK'(PbY)=18.0-1.5-6.6=9.9 pPb'计=(9.9+4.0)/2=7.0 pPb'终=7.0-1.5=5.5
?pPb'=5.5-7.0=-1.5
Et?10?1.5?101.510?0.4?9.9?100%??3.2%
结论: 应选用六次甲基四胺 0757
pH=13.0时, lg?Y(H)=0 lgK'(CaY)=lgK(CaY)=10.7 pCa计=(10.7+2.0)/2=6.4
pH=13.0时,?In(?)10?13.010?26.0?1??13.5??7.4?13.5?100.6
1010 20