pCa终=lgK(CaIn)-lg?In(H)=5.6-0.6=5.0 ?pCa=5.0-6.4=-1.4
Et?10?1.4?101.41010?2.010.7?100%??0.1%
0758： ?Y(Ca)=10-2.0+10.7=108.7》?Y(H) ?Y=108.7
lgK'(ZnY)=16.5-8.7=7.8 pZn计=(7.8+2.0)/2=4.9
?pM=pZn终-pZn计=4.8-4.9=-0.1 10-0.1-100.1
Et = ───────×100%=-0.06% (10-2.0×107.8)1/2 0759： 3.2 , FeF2+ ； 0760
?Al(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7 =109.9
c(Al) 102.0
[Al]= ──── = ──── =10-11.9 (mol/L) ?Al(F) 109.9
?Y(Al)=1+[Al3+]K(AlY)=1+10-11.9+16.3 =104.4《?Y(H)(105.5)
?Y=105.5
lgK'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb计=(12.5+2)/2=7.3 ?pPb=7.6-7.3=0.3 100.3-10-0.3
Et = ───────×100%=7×10-4% (1012.5-2.0)1/2
0761：1. A , 2. C , 3. B , 4. D； 0762：1. C，2. D，3. B，4. A； 0763：FeF2+ ； 0764：lg?ML'=lg?ML3-3pKa+3pH
30765：(D)； 0801：(D)； 0802：(D)； 0803：(D)； 0804：(A)； 0805：(C)； 0806：(C)； 0807：(A)； 0808：(C)； 0809：(A)； 0810：(D)； 0811：(B)； 0812：(B)； 0813：(D)； 0814：(C)； 0815：(B)； 0816：(A)； 0817：(B)； 0818：(B)； 0819：(C)； 0820：2.0~12.0； 紫红(红色+蓝色)； 绿(黄色+蓝色) 0821 H2In-HIn2-In3-
(蓝色) + Mg2+
21
pH= 10
MgIn+Mg2+ (酒红色) ↓ Y
MgY+HIn (蓝 色)
0822：(1).(A); (2).(B); (3).(D); (4).(C)；
0823： K'(MY)值随pH增高而增大； K'(MY)与溶液pH无关。 0824：三乙醇胺；；KCN；；NH4F(或乙酰丙酮)； 邻二氮菲(或硫脲、Na2S2O3) 。 0825：6；5； 0826：NaOH；12~13； 使Mg2+沉淀； 钙指示剂。 0827：沉淀掩蔽法； 0828：偏低； 无影响； 偏高。 0829
三种方法所得EDTA浓度大小顺序为: (3) > (2) > (1)
原因: (1) 水中的杂质Zn2+、Ca2+与EDTA络合 ; (2) Zn2+、Ca2+中只有Zn2+与EDTA络合 ;
(3) 在此条件下, Zn2+、Ca2+均不与EDTA络合 。 0830：无影响； 0831 欲以EDTA法滴定的离子 宜选择的络合滴定法 Mg2+ 直接法 Ag+ 置换法 Na+ 间接法 Al3+ 返滴法 0832：1:4； 0833
(1) 作为缓冲剂控制pH,防止滴定中酸度增高 (2) 作为辅助络合剂,防止Zn(OH)2沉淀 0834 EDTA pH~5,HAc或六次甲基四胺缓冲液 KF 二甲酚橙,紫红→黄 0835
(1) 10 (2) NH3-NH4+ (3)铬黑 T (4)KCN (5) HCHO (6) 红 (7) 蓝 (8) 红 (9) 蓝 0836
KCN 酒石酸盐 PbY (3) 甲醛 PbY (7) (1) (2) Zn(CN)42- (4) (6) ZnY (8) Cu(CN)2- (5) Cu(CN)2- (9) 0837：pH = (pKa4 + pKa5) /2； 0838：1. D； 2. B； 3. C； 4. A； 0839：乙二胺四乙酸； 1:1； 0840：5.10×10-4 ； 0841
[X'] [X] ∑[Hi X] [Cd2+] i=1~3
化学计量点 10-5.3 10-11.2 10-6.6 10-7.1 终 点 10-4.9 10-10.8 10-6.2 10-7.1 提示: 化学计量点时 [X ']=[Zn]=10-5.3(mol/L) 10-5.3
[X] = ────── = 10-11.2(mol/L)
22
105.9
∑[Hi X] = 10-11.2+4.6=10-6.6(mol/L) [CCd] 10-2
[Cd2+]= ──── = ──── = 10-7.1(mol/L) ?Cd(Ⅰ) 105.1
终点时 ?pX = -?pZn = -(5.7-5.3) = -0.4
终点时 [X]、∑[HiX]、[X']比相应形式在化学计量点的浓度大100.4; 而终点与化学计量点的lg?Cd(Ⅰ)一致,故终点与化学计量点的[Cd2+]相同 0842
(1) ?L(H)=1+10-5.5+11.6+10-11+14.2=106.1 10-2
[L]= ─── =10-8.1(mol/L) 106.1
?Al(L)=1+10-8.1+12.9+10-16.2+22.9+10-24.3+2.9 =106.7 10-2
[Al]= ─── =10-8.7(mol/L) 106.7
?Y(Al)=1+10-8.7+16.1=107.4>?Y(H) ?Y = ?Y(Al) =107.4
lgK(ZnY')=16.5-7.4=9.1 pZn计=(9.1+2.0)/2=5.6 100.1-10-0.1
?pZn=5.7-5.6=0.1 Et= ────────×100%=+0.01 % 10(9.1-2.0)/2 (2)化学计量点时 [Y']=[Zn]=10-5.6
[Y'] 10-5.6
[Y] = ──── = ────── = 10-13.0 ?Y(Al) 107.4 ∑[HiY]=[Y]?Y(H)=10-13.0+5.5=10-7.5(mol/L) i=1-6 0843
?Y(Ca)≈10-2.0+10.7=108.7>?Y(H) ?Y≈?Y(Ca)=108.7
lgK(PbY')=18.0-8.7=9.3 pPb计=(9.3+2.0)/2=5.7=p[CaY]计 101.3-10-1.3
?pPb=7.0-5.7=1.3 Et= ────────×100%=+0.4% 10(9.3-2.0)/2
[Y]计=[CaY]/?Y(Ca)=10-5.7/108.7 =10-14.4(mol/L) 化学计量点 终 点 [Pb] 10-5.7 10-7.0 [Y] 10-14.4 10-13.1 [CaY] 10-5.7 10-4.4 求终点[Y]和[CaY]: 方法1.由pPb值求: ?pPb=-?pY=1.3 故终点[Y][CaY]均较化学计量点时相应 形式浓度大101.3倍 [PbY]
23
方法2.由K(PbY)= ───── 式求[Y], 再求[CaY] [Pb][Y] 10-2.0
[Y]= ────── =10-13.0 (mol/L) (与方法1差别系舍入误差引起的) 1018.0-7.0
[CaY]=1010.7-2-13.0=10-4.3(mol/L) 0844
?phen(H) =1+10-5.0×105.0=100.3 [phen]=10-2.0/100.3=10-2.3(mol/L) ?Zn(phen)=1+10-6.9×1017.6=1010.7 [Zn2+]=10-2.0/1010.7=10-12.7(mol/L)
?Y(Zn)=1+10-12.7+16.5=103.8≤?Y(H) (掩蔽很好) ?Y(Ca)=1+10-2.0+10.7=108.7>?Y(H)
lgK'(PbY)=18-8.7=9.3 pPb计=(9.3+2)/2=5.7 ?pPb=7.0-5.7=1.3
Et?101.3?10?1.31010?29.3?100%?0.5%
0845
a. lgK(MY)-lgK(NY)=20.0-18.0=2.0<6.0 所以不能准确滴定M离子 b. ?A(H)=1+108.0×10-8.0+108.0+5.0×10-16.0=2 [A2-]=0.20/2=0.10
?M(A) =1+102.0×10-1.0+105.0×10-2.0=1+10+103.0≈102.0 ?N(A) =1+105.0×10-1.0+1010.0×10-2.0=1+104.0+108.0≈108.0 [N]=10-2.0/108.0=10-10.0 (mol/L) ?Y(N)=1+1018.0×10-10.0=108.0 ?Y=102.3+108.0-1≈108.0 lgK'(MY)=20.0-3.0-8.0=9.0
lgK'(MY)=9.0>8.0 故此条件下能准确滴定M离子 0846
90
c(Ca)= ───── =0.036=10-1.4(mol/L) 100×25 10
c(Pb)= ────── =10-2.8(mol/L) 267×25 8
1.8×10-5
[Ac-]= ──────────×0.15=0.1 (mol/L) 10-5+1.8×10-5
?Pb(Ac) = 1+10-1.0+1.9+10-2.0+3.3 = 101.5 ?Y(H) = 106.6
?Y(Ca) = 1+10-1.4+10.7=109.3
?Y = ?Y(H)+?Y(Ca) ≈ ?Y(Ca) = 109.3 lgK'(PbY) = 18.0-1.5-9.3 = 7.2
lg[c(Pb)K'(PbY)] = 7.2-2.8 = 4.4 << 6
24
可见此滴定不可能获得准确的结果 0847
lgK(CaY')=lgK(CaY)-lg(?Y(H)+?Y(Mg)-1) =10.7-lg(0+K(MgY)[Mg2+]) 10-10.7
=10.7-lg(108.7×──────) (10-2.0)2 =10.7-2.0=8.7
lgcK(CaY')=6.7>6 可准确测定 0848
终点时, [Ca2+]=5.0×10-3 (mol/L)
?Y(Ca)=1+1010.7×5.0×10-3=1+108.4≈108.4 ?Y=105.5+108.4-1≈108.4
lgK'(ZnY)=16.5-8.4=8.1 lgc(Zn2+)K'(ZnY)=-2.0+8.1=6.1 故能准确测定Zn2+ 0849
24.32
0.05000×4.10×────
1000
w(Mg)= ────────────×100%=3.99%
25.00
0.5000×────
100.0 65.38 0.05000×13.40×──── 1000
w(Zn)= ──────────────×100%=35.04% 0.5000×────
100.0
63.55
0.05000×(37.30-13.40)× ──── 1000
w(Cu)= ─────────────────×100%=60.75% 0.5000 ×─────
100.0
0850
K2Na[Co(NO2)6]中 n(K):n(Co)=2:1
2×c×V×M(K)
w(K)= ──────────×100% m
2×0.05000×20.00×40.00
= ──────────────×100% 0.2500×1000 = 32.00%
25
25.00
25.00