0851
0.02023×25.64×118.7
w(Sn)= ─────────────×100% =55.22% 0.1115×1000
[0.05161×20.00-0.02023?(13.75+25.64)]×207.2
w(Pb)= ──────────────────────×100% = 43.73%
0.1115×1000 0852
每100 mL血清含钙量
0.001015 mol/L×0.246 mL×40.08g/mol
m(Ca) = ────────────────────×100 mL 1
100?L×───── ×1000 mL/L 106?L/L = 0.10 g/L×100 ml = 10 mg 0853
0.1041 mol/L×25.41 mL×24.31 g/mol
(1) w(Mg)= ───────────────────×100% 25.00 mL
6.614g×───────×1000 mL/L 500 mL =19.44%
(2) 因每摩尔碱土金属可中和2摩尔HCl,故每片药片可中和盐酸 2×0.1041 mol/L ×25.41 mL ×36.45 g/mol 500 ─────────────────────×─── 10片× 1000ml/L 25.00 = 0.3857( g/片) = 385.7 mg/片 0854
Bi3+滴定后溶液中总H+为
0.1×25+0.02×15×2=3.1 (mmol)
加入六次甲基四胺(A)后,与H+反应成HA,为维持pH5.0,六次甲基四胺必过量,总需六次甲基四胺的量为
[HA]V 3.1
cV= ──── = ─────── =5.4 (mmol) x(HA) 10-5.0 ─────
10-5.13+10-5.0 其质量m为:
5.4×140 m = ───── = 0.76 (g) 1000
26
0855
EDTA标液 Zn2+标液 Zn2+标液 ↓ ↓ 返滴 ↓
Bi3+ BiY
pH=1 加过量EDTA,△ NH4F,△
Al3+ ───→ Al3+ ───────→ AlY ────→ AlF63- Pb2+二甲酚橙 Pb2+ pH=5-6,冷滴 PbY 冷滴 PbY 测Bi 测Al+Pb 测Al 两者之差即Pb 0856
KCN pH=10 NH3-NH4+ Cu(CN)2-
Cu2+、Zn2+、Pb2+ ──────────────→ Zn(CN)42- 酒石酸 EBT,EDTA滴定 PbY2-
(测得Pb2+含量)
甲醛 Cu(CN)2- Cu(CN)2-
───→ Zn2+ ───────→ ZnY2- (测得Zn2+含量) PbY2- EDTA滴定 PbY2- 0857
1. 不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应当先调至碱性后加KCN 2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al3+水解不与三乙醇胺络合 3. 不该用NaOH,而采用NH3调pH至10,因前者不具缓冲作用 4. 测定Mg2+应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂 0858
1. 量取NH4+-NH3缓冲液5 mL,加入少许铬黑T,若显红色,滴加EDTA至刚变蓝色。 2. 将欲检验的水加入到上述溶液中
A. 若溶液仍呈蓝色表明水质好,无金属离子
B. 若溶液又变红,表明水中有金属离子。再滴加EDTA,若又变蓝且变色较 敏锐表明是Ca2+,Mg2+等, 若仍为红色或变色不敏锐表明是Fe3+, Al3+,Cu2+等。 0859
EDTA Mg2+ ↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 KCN
1.试液 ────────→ ZnY ──→ Zn(CN)42+ + Y Mg2+ 铬黑T指示剂
MgY ↓ 测Zn,Mg总量 MgY 测Zn量 EDTA EDTA ↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 HCHO
27
2.试液 ──────────→ Zn(CN)42- ───→ Zn2+ Mg2+ KCN、铬黑T
MgY ↓ 测MgY量 ZnY 测Zn量 3. 取二份试液 EDTA ↓ Zn2+ pH=5,HAc-Ac-缓冲液
A. ─────────→ ZnY 测Zn量 Mg2+ 二甲酚橙指示剂
EDTA ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液
B. ────────→ ZnY MgY 测Zn,Mg总量 Mg2+ 铬黑T 0860
20.00+5.00 50.00
[5.00×0.2507-───── (5.11×0.04919)]×───×194.2 10.00 20.00
w(咖啡因)= ──────────────────────────×100% 0.3811×1000 = 79.63%
0861
250.0
[25.00×0.02031-─── (0.01212×5.89)]×2×254.2 50.00
w(苯巴比妥钠)= ────────────────────────×100%
0.2438×1000 = 31.45%
2701：(D)； 2702：(D)； 2703：(C)； 2704：(C)； 2705：(B)； 2706：(A)； 2707：(B)； 2708：(C)； 2709：(C)； 2710：(D)； 2711：(C)； 2712：(B)； 2713：(D)； 2714：(A)； 2715：(D)； 2716：(A)；
2717：lg?Y(H)减小(或EDTA酸效应减小); lg?M(OH)增大(或金属离子水解效应增大) 2718：?M = ?M(A)+?M(B)+?M(C)-2
2719：作缓冲剂控制pH, 作辅助络合剂防Pb2+水解
2720：[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]；[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] 2721：作辅助络合剂防止Mn(OH)2沉淀,
作还原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+ 2722：[NA]+[NY]+[N] [NA]>[NY]>[N]
2723：0.040 mol/L； 2724：PbY, Zn(CN)42- 2725：?Y(H)=[Y']/[Y], ?M(L)=[M']/[M]
2726：104.0, 10； 2727：4.4 , H5Y+和H4Y, Y4- 2728：有关; 无关； 2729：lg?Y(H)～pH , lg?Y(H)
28
2730
六, 分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子, 在强酸性溶液中接受两个质子, 故为六元酸。 2731
络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。
?Y(H)=1+?1[H+]+?2[H+]2+?+?6[H+]6
或 [H+] [H+]2 [H+]6
?Y(H)=1+ ─── + ───── +?+ ────────── K a 6 K a 6·K a 5 K a6·K a5·?·K 1
2732：(D)； 2733：(A)； 2734：(C)； 2735：(C)； 2736：(A)； 2737：(D)； 2738：9.9； 2739：6.7, 13.3, 2.00； 2740：2.0, 6.4, 6.4；
2741：8.0 8.0； 2742：5.0(2.0+3.0)； 8.0(6.5+1.5)； 2743：6.6, 11.3, 6.6； 2744
化学计量点前0.1% pPb 化学计量点 6.4 化学计量点后0.1% 4.3 8.5 8.5
2745：不改变; 减小0.5; 减小1；
2746：减小1单位; 减小0.5单位; 不改变；
2747：?M(L); ?Y(H) ； 2748：减小; 增大 ； 2749：0.4； 2750：5.4； 2751
在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大。为了控制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。
2752：大于5； 2753：0.2； 2754：(B)；
2755：水溶液不稳定易被氧化, 作稀释剂； 2756：(C)； 2757：抗坏血酸, 三乙醇胺； 2758：控制酸度
2759：好, ?Y(H) (注:此时?Y(N)=1+K(NY)c(N)/?N(A)≈1) 2760：(C)； 2761：(B)； 2762：(B)；
2763：1. Al3++H2Y2-=AlY-+2H+； 2. AlY-+6F-+2H+=AlF63-+H2Y2- ； 3. Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+；
2764：低； 2765：高； 2766：无影响； 2767：1, 二甲酚橙, Bi3+； 2768
5~6, 六次甲基四胺缓冲液(HAc缓冲液) Pb2+(Zn2+) 二甲酚橙 2769：Fe2+, Fe(CN)64-； 2770
滴定Mg2+必须在pH 10时进行,此时MgNH4PO4将又重新沉淀致使无法滴定,故需先加EDTA络
29
合,再调pH,而后再回滴之。
2771： 10, 铬黑T, 5, 二甲酚橙；
2772：三乙醇胺, 10, 铬黑T, 12, 钙指示剂； 2773
EDTA在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大; 两个N原子接受了两个质子。 2774：2:1； 2775：MgY, 红, 蓝； 2776：CuY和PAN ； CuY + M + PAN = MY + Cu-PAN , Cu-PAN + Y = CuY + PAN 2777
0.00765×19.30×207.2
w(Pb)= ────────────×100% = 7.50% 0.4080×1000
0.02060×28.60×65.38
w(Zn)= ────────────×100% = 9.44% 0.4080×1000
(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31
w(Mg)= ──────────────────×100% = 4.300% 0.4080×1000 2778
(1) 不需准确加入;
(2) 必须保持1:1精确关系,Mg2+少则测定结果偏低,多则偏高;
(3) 在此溶液中加入氨性缓冲液及铬黑T,应当在加半滴0.02mol/L EDTA后呈蓝色, 而加半滴0.02mol/L Mg2+呈红色,若不合格则应滴加EDTA(或Mg2+)使合格。 4701：( C )； 4702：( A )； 4703：( B )； 4704
解：( 1 ) ?M(NH3) = 1 + ?1[NH3] +…… + ?4[NH3]4 = 1 + 102.0 ? 10-2.0
+ 105.0 ? 10-4.0 + 107.0 ? 10-6.0 + 1010.0 ? 10-8.0 = 122
?M(OH) = 1 + ?1[OH] + ?? + ?4[OH]4 = 1 + 104.0 ? 10-5.0 + 108.0 ?10-10.0 + 1014.0 ? 10-15.0 + 1015.0 ? 10-20.0 ? 1
?M(NH3) >> ?M(OH) , 由?M(NH3)可知，主要存在形式为M(NH3)42+。
[ M(NH3)42+ ] = ?4[NH3]4?cM / ?M(NH3) = (102 / 122) ? 0.10 = 8 ? 10-2 mol / L ( 2 ) ?M(OH) = 1 + 104.0 ? 10-1.0 + 108.0 ? 10-2.0 + 1014.0 ? 10-3.0 + 1015.0 ? 10-4.0
= 1011.3
?M(NH3) = 122 (同(1) ) << ?M(OH)
由?M(OH)可知，主要存在形式为M(OH)3-和M(OH)42-。
4705：( A )； 4706：( D )； 4707：10-5.1；10-5.6 ；
4708：5.1；5.1；5.6； 4709：( D )； 4710：( B )； 4711：( C )； 4712：( B )； 4713：( C )； 4714：1.0 ? 10-3 mol / L； 4715：10.5；7.5； 4716：( C )； 4717：( A )；
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