P1T2V2T2???（等温+等压）?S?nRln?；（等温+等容） ?nCln?S?nRln?nClnp,mv,m?????P2?T1?V1?T1????（等压+等容）?S?nCp,mlnT2+nCv,mlnT2 T1T1⑤没有相变的两个恒温热源之间的热传导 首先要求出终态温度
T：T?C1T1?C2T2C1?C2
?S??S(T1)??S(T2)
TT?C2lnT1T2?S??S1??S2?C1ln 注意(求T)：绝热恒容过程用△U=△UA+△UB=0;绝热恒压过程用△H=△HA+△HB=0;
11.相变过程的熵变
①可逆相变过程的熵变：定温定压可逆相变过程Qr=△H相变 ?S??H相变T相变 ②不可逆相变过程的熵变：要设计可逆相变过程进行求算 12.混合过程的熵变：①?mixS??R?nBlnxB ②?mixS??nBRlnVBVB(2)B(1)(自编)
B13.化学反应的熵变：
①在标准压力下，298.15 K时，根据化学反应计量方程，可以计算反应进
??度为1 mol时的熵变值?rSm??vBSm(B)
B??(T2)??rSm(T1)?nCpln②求反应温度T时的熵变值?rSmT2T1 14.环境的熵变：?S环?-Q系T环 △S孤=△S系+△S环＞0可自发。（用熵作为判据
时，体系必须是孤立体系，也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变） 15.热力学第二定律阐明的不可逆过程的本质：一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为体系混乱度的一种量度。（熵函数与系统的微观状态数有关） 16.玻尔兹曼公式：S=k lnΩ
17.热力学第三定律：在0 K时，任何纯物质的完整晶体（只有一种排列方式），其熵等于零。
①同一物质，当温度升高时，其熵值增大。（量热熵） ②同一物质的气、液、固三态相比，熵值递减。
③一个分子中，原子数目越多，熵值越大；支链越多，其熵值越大。（构型熵）
④气相反应中，分解反应熵增大；加成与聚合反应熵减小 18.规定熵：?S?S(T)?S(0k)??0αT3 升
温
T?0TCpTdT；20K以下，要用德拜公式计算：CV≈CP=
过
TfusT程
CpTdT?有
?fusHT??相
Tvap变
dT??vapT要
??T分
CpTdT 段计算：
S(T)???T2dT???CpTTfusTvap19.几个函数的定义式：
①焓H=U+PV，△H=Qp（等压无相变）
②亥姆霍兹函数(功函)A=U-TS，△A=Wmax（在等温、可逆条件下， 它的降低值等于体系所作的最大功）
③吉布斯自由能G=H-TS或G=A+PV，△G=Wf,max（等温、 等压、可逆条件下，它的降低值等于体系所作最大非膨胀功） 20.四个基本公式：
①dU=TdS-PdV；②dH=TdS+VdP；③dA=-SdT-PdV；④dG=-SdT+VdP 21.推
导
：
??U???H???U???A???H???G???A???G?T??????,P????????,V??????,S???????? ??S?V??S?P??V?S??V?T??P?S??P?T??T?V??T?P?T?22.麦克斯韦关系式：?????P???T???V???S???P???S???V?????；??????????；?????；? ??V?S??S?V??P?S??S?P??V?T??T?V??P?T??T?P23.?G?RTlnP2（定温过程）；△G=0（可逆相变）
P124.通常用基尔霍夫方程求凝固过程中的热效应△rHm(T2)?△rHm(T1)??T△rHm(T2)?Q,用Q判定能否自发TT21△CpdT，
，△S
Q大于则能自发T。
?H?25.CP????
??T?P??U?CV???
??T?V?H????G/T??????T?T2??P26.由某一温度下的△G求另一温度下的△G：
?11???G???G????????H??T?T?? TT??T2??T11??2,则
第三章
1.混合物有气体混合物、液体混合物和固体混合物三类;而溶液则只有液体溶液和固体溶液两类。
2.①对于一定量的多组分均相封闭系统，其容量性质（溶液体积V）不仅是T，P的函数，还是系统中各组分的物质的量nB的函数 Z≠f(T,P), Z=f(T,P,n). ②多组分系统的容量性质不具有简单加和性。V(溶液)≠V(水)＋V(乙醇) 3.偏摩尔量的定义式：ZB??Z????n?B?? ??T,P,nC(C?B)①只有广度性质才有偏摩尔量，强度性质没有偏摩尔量。
②多组分系统的状态除了与系统的温度、压强有关以外，还与各组分的偏摩尔量有关。
③只有在等温、等压下的偏微商才是偏摩尔量。
④只有均匀体系才有偏摩尔量，且偏摩尔量仅对各组分才有意义，说某系统的偏摩尔量是没有意义的。
⑤纯组分的偏摩尔量与其摩尔量相同，ZB??Z??Zm???（多组分
??n?T,PZB≠ZB,m）
⑥偏摩尔量是强度性质，是状态函数，它与系统的总量无关，而与系统的浓度有关。
⑦任何偏摩尔量都是T，P和组成的函数。 4.偏摩尔量的集合公式：Z??nBZB
B?1K5.B组分的化学式
?B????n???B?T,P,n??G?所以化学势就是偏摩尔吉布斯自由能。
(C?B)C6.化学式的物理意义：物质的化学式是决定物质传递方向和限度的强度因素。
7.保持特征变量和除B以外的其他组分不变，某热力学函数随其物质的量nB的变化率称为化学势。?B??G????n?B???A??????T,P,nC?B??nB???H??????T,V,nC?B??nB???U?????S,P,nC?B??nB?? ??S,V,nC?B8.多组分多相平衡的条件:除系统中各相的温度和压力必须相同以外，各物质在各相中的化学势也必须相等。 9.化学势在化学平衡中的应用
?vB?B?0，化学式平衡；?vB?B＜0，正向反应；?vB?B＞0，逆向反应。
10.μB与ZB 的比较：
相同点：都是组分B的物理量，都是状态函数，是浓度的函数，都是偏微商。 不同点：ZB必须是等温、等压下的偏微商；μB可以是不同条件下的偏微商，但只有偏摩尔自由能=化学势（GB=μB）
11.自发变化永远是向着化学势减小的方向进行。决定化学反应是否平衡的内在因素是产物及反应物的化学势。 12.理想气体化学势：μ=???T,P???RTln 真实气体的化学势：????(T)?RTlnPP?fP?，（P?仅是温度的函数） （f=pγ）（f=p时是理想气体）
13.物质的量分数（摩尔分数）xB度cB=nB；
V?nBn总；质量摩尔浓度mB=nB；物质的量浓
mA14.拉乌尔定律（只有稀溶液才满足）PA?PA?xA 15.液体混合物通性：
①对任一组分应有PA?PA?xA；②混合性质：?mixV?0；?mixH?0；?mixS＞0；?mixG＜0 ③理想溶液中,偏摩尔体积与纯态时的摩尔体积相等;偏摩尔焓与纯态时的摩尔焓相等。④理想溶液是一个极限的概念。
P?(g)?RTlnB16.理想溶液中物质的化学势：?B(l)??B（通式，适用于任何溶液）；?P??B(l)??B(l)?RTlnxB
???B(T)?RTlnxB17.理想溶液中物质B的标准态化学势：?18.亨利定律：PB
B?KxxB；PB?KCC；PB?Kmm（Kx称为亨利定律常数，与温度、
压力、溶剂和溶质的性质有关）
19.等温、等压时，纯溶剂A（xA=1）的化学势，称为溶剂标准态化学势。
?(T,P)???(T,P)?RTlnxBBA20.关于标准态的说明：
①稀溶液中溶剂的标准态，是纯溶剂态，是真实态。溶质的标准态是参考态，是现实不存在的虚拟态。但在实际应用中，并不影响计算结果的准确性。 ②化学势是状态函数，状态一定，溶质的化学势有定值，与参考态的选择无关。
③在状态变化中，始、终态选择相同的参考态，对状态函数增值的计算无影响
21.稀溶液的依数性：