物理化学简明教程(重点内容)(3)

2018-12-11 10:21

①蒸气压下降:?P?PA??PA?PA?xB(对于二组分稀溶液,加入非挥发性溶质B以后,溶剂A的蒸气压会下降) ②凝固点降低:?Tf纯溶剂)

③沸点升高:?Tb?KbmB 有关)

MB??KfmB ?Tf?Tf??Tf (与溶质挥发与否无关,固相仅为

?Tb?Tb?Tb? (沸点升高常数,只与物质

A的性质

KfWB?TfWA

MB?KbWB?TbWA

A溶质为非挥发的溶质为非挥发的

B若溶质在溶液不解离:?Tb?KbmB;若溶质在溶液可解离:?Tb?KbVmB,V为解离粒子数

④渗透压:π=CBRT (π只与溶质的浓度成正比,而与溶质的性质无关) 22.实际溶液:对拉乌尔定律和亨利定律都不适用的溶液,正常类型的正偏差或负偏差。

23.纯A的物质的量为nA,纯B的物质的量为nB,两者混合形成理想溶液,此混合过程:?mixG?RT(nAlnxA?xBlnxB) 24.活度的求算

???1??fusHm1?H???;lnx1?vapm理想溶液:P1?Px;lnx1???R?R?TfTf??11?11?;?V???RTlnx ??m,l1?TT???b??b?11?;??V???m,l??RTln?1 ?TT??b??b???1??H1?Hfusm?vapm?ln?1???;非理想溶液:P1?P1?1;ln?1???R?TfTf?R? 第四章 1.aA(g)+bB(g)=gG(g)+hH(g)

K??p??pG/p??A/p??p??pgaHB/p?/p?? ?hb??2.反应的?rGm和K?的求算方法 (?rGm??RTlnK?)

??rGm??rGm?RTlnQa?RTlnQaK?

??当Qa<K?时,?rGm<0,正向反应;当Qa>K?时,?rGm>0,逆向向反应;

?当Qa=K?时,?rGm=0,反应平衡。

???rGm??vB?fGm,BB??? ③?rGm ??rHm?T?rSm3.理想气体的经验平衡常数

?1?K??Kp??p??????v?p??Kx??p??????v?p???Kn??p?n?总???v;?v?0时,K??Kp?Kx?Kn?Kc

4.溶液中的K? 【aA(g)+bB(g)=gG(g)+hH(g)】

ghxG?①理想溶液:K?axHbxAxB ②理想稀溶液:K???c??c

G/c?A/c?a??c??cgHB/c?/c?? ?hbgh?G③非理想溶液(溶液浓度较大时)K?a?Hb?A?B5.分解压:指固体物质在一定温度下分解达平衡时,产物中气体的总压力。(针对分解反应而言的,若不是分解反应则没有分解压可言) 6.复相反应

①【aA(s)=bB(g)+cC(g)】

K?(?p?C?p?)?(cp?B?p?)b 分解压p?C?p=p(C)+p(B)

p?K?

p?E?②【aA(s)+eE(g)=bB(s)+cC(g)】(?)e

p

?(

)c

7.温度对平衡常数的影响

?K?(2)?rHm①ln??RK(1)?11??????H(T)??H???CpdT ②?rm0?TT?2??1(=-RTlnKθ)

??H011?a?b?C2????H0???a?TlnT??bT2??cT3?IT?lnT?T?T?I;④?rGm③lnK??26RTR2R6R??p?8.其它因素对化学平衡的影响:K??Kx??p??????v?p???Kn??p?n?总???v (T一定,Kθ为常

数)

①?v>0:p?,Kx?;p?,Kx?。

?v<0:p?,Kx?;p?,Kx?。

②T、P不变,充入惰性气体:?v>0,Kn?;?v<0,Kn?。

第五章

1.K=S-R-R’(K:组分数,S:物种数,R:独立化学平衡数,R’:独立浓度关系数)

2.f=K-Φ+2(f:自由度数,K:组分数,Φ:相数,2:温度和压力) 3.液-气平衡:①克-克方程:dp?dT?vapHmTV??vapHmpRT2,(V=V(g)-V(l),一般将

?K

V(l)忽略不计),温度变化不太大时,lnp?p2?vapHm?T2?T1?②ln?(可用来求沸点)

p1RT1T2?vapHmRT4.固-气平衡:只需将上两式的蒸发热?vapHm换为升华热?subHm即可 熔化热?fusHm??subHm??vapHm

5.固-液平衡:(V(l)不可忽略不计)

dp?fhsHm①dT??VTfusm(?fusVm为摩尔体积之差,等于

V(l)-V(s))

?fhsHmT2?T1②p2?p1??VTfusm1

6.H2O的三相点:温度为273.16 K,压力为610.62 Pa,三相点是物质自身的特性,不能加以改变。(冰点是在大气压力下,水的气、液、固三相共存,改变外压,水的冰点也随之改变)

7.精馏结果只能得到纯A(或纯B) 和恒沸混合物

8.热分析法 步冷曲线:出现转折点,f=1;出现水平线段,f=0 9.溶解度法主要绘制水-盐系统相图

10.在冬天,为防止路面结冰,撒上盐,实际用的就是冰点下降原理。 11.详见课件


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