件下进行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH会干扰Br的检验。
答案：②③⑤①(或⑥③⑤①)
2．为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：
准确量取11.40 mL液体试样―→加过量的NaOH溶液 ―→反应完全后冷却―→加入过量硝酸―→ 加入AgNO3溶液至沉淀完全―→过滤并洗涤沉淀 ―→干燥后称量质量为37.6 g
回答下列问题：
(1)加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是________；
－
(2)已知此卤代烃液体的密度是1.65 g·mL1，其蒸气对甲烷的相对密度是11.75，则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为____________；此卤代烃的结构简式为____________。
解析：(1)因加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，故卤代烃中卤素原子为溴原子。(2)溴代烃的质量为11.40 mL×1.65 g·mL1＝18.81 g，摩尔质量为16×11.75＝188 g·mol1。因此溴代烃的物质的量为
－
－
－－
18.81 g
－≈0.1 mol。
188 g·mol1n(AgBr)＝
37.6 g
－＝0.2 mol。故每个卤代烃分子中溴原子数目为2，根据相对分子质量判断其分子式为
188 g·mol1C2H4Br2，其结构简式可能为CH2BrCH2Br或CH3CHBr2。 答案：(1)溴原子 (2)2 CH2BrCH2Br或CH3CHBr2
【方法技巧】
卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法
?R—OH?
RX
加NaOH水溶液?
――→△
?
?NaX?加稀硝酸酸化, ??NaOH??
?R—OH?加AgNO3溶液?
??―→X是溴原子―→?若产生浅黄色沉淀― ?NaX?
→X是氯原子?若产生白色沉淀―
?→X是碘原子?若产生黄色沉淀―
角度二 卤代烃的水解反应和消去反应
3．某有机物的结构简式为，下列关于该物质的说法中正确的是( )
A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类 B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀 C．该物质可以发生消去反应
D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
解析：选D 该物质在NaOH的水溶液中发生水解反应，其中－Br被－OH取代，A项错误；该物质为非电
－
解质，不能电离出Br，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反
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应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
4．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( )
选项 A B C D 反应类型 加成反应、取代反应、消去反应 消去反应、加成反应、取代反应 氧化反应、取代反应、消去反应 消去反应、加成反应、水解反应 反应条件 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热 加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热 NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热 解析：选B 设计出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程图，再看反应类型。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表卤素原)―→CH3CH(OH)CH2OH，依次发生消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)，由对应的反应条件可知B正确。
角度三 卤代烃在有机合成中的应用
5．已知：R—CH===CH2＋HX―→A、B、C、D、E有如图所示转化关系：
。
其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白： (1)A、B、C、D、E的结构简式：A________、B________、 C________、D________、E________。 (2)完成下列反应的化学方程式： ①A―→E___________________________________________________________； ②B―→D___________________________________________________________； ③C―→E___________________________________________________________。
解析：C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl或，由图中的转化关系可知E为丙
烯(CH3CH===CH2)。根据题目信息可知B为，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为
CH3CH2CH2OH，D为。
答案：(1)CH3CH2CH2Cl
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CH3CH2CH2OH
乙醇
CH3CH===CH2
(2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOH――→CH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O △
②
＋NaOH――→△
浓H2SO4
水
＋NaCl
③CH3CH2CH2OH――→CH3CH===CH2↑＋H2O △
6．(2012·上海高考)氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如图所示。
完成下列填空：
(1)A的名称是____________，反应③的反应类型是____________。
(2)写出反应②的化学反应方程式：__________________________________________ ________________________________________________________________________。
(3)为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：________________________________________________________________________，
鉴别这两个环状化合物的试剂为____________________________________________。 (4)以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线：
A――→C4H6Cl2――→ ――→BDO
写出上述由A制备BDO的化学反应方程式：
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。
反应④
反应⑤
反应⑥
解析：(1)由合成图和M的结构简式可知C为；利用C的结构简式和A的分子式可知A
的名称1,3-丁二烯。(2)B为1,3-丁二烯与氯气发生1,2-加成的产物，结合C的结构可知B―→C为在碱的醇溶液
中发生消去反应，由此可写出反应方程式。(3)利用题中信息可知E为乙炔，故三聚得到的环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水(苯发生萃取而使溴水褪色，环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色)或酸性高锰酸钾溶液(苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，环辛四烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色)。
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(4)由1,3-丁二烯制备1,4-丁二醇可以先与氯气发生1,4-加成得，再在碱性条件下水解得
，最后加氢得1,4-丁二醇：
答案：(1)1,3-丁二烯 加聚反应
CH3CH2OH
。
(2)
＋KOH――→△
＋KCl＋H2O
(3)、 溴水(或酸性高锰酸钾溶液，合理即可)
[全 国 卷]
1．(2013·新课标全国卷Ⅱ)下列叙述中，错误的是( )
A．苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55～60 ℃反应生成硝基苯 B．苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷 C．乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷
D．甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4-二氯甲苯
解析：选D 苯与浓硝酸、浓硫酸共热发生取代反应，生成硝基苯，A项正确；苯乙烯(在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷(
)
)，B项正确；乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
生成1,2-二溴乙烷(BrCH2CH2Br)，C项正确；甲苯与氯气在光照下发生取代反应，取代甲基上的H，不能生成2,4-二氯甲苯，D项错误。
2．(2012·新课标全国卷)分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第26项应为( ) 1 C2H4 2 C2H6 3 C2H6O 4 C2H4O2 5 C3H6 6 C3H8 7 C3H8O 8 C3H6O2 9 C4H8 10 C4H10
A．C7H16 B．C7H14O2 C．C8H18 D．C8H18O
解析：选C 分析表格中各项，可将每4种有机物划分为1组，每组中的4种物质含有相同数目的碳原子，且从2个碳原子开始依次增加；每组的4种物质依次符合CnH2n、CnH2n＋2、CnH2n＋2O、CnH2nO2的通式。第26项
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属于第7组中的第2种物质，含有8个碳原子，且符合CnH2n＋2的通式，故第26项应为C8H18。
3．(2011·新课标全国卷)下列反应中，属于取代反应的是( )
①CH3CH===CH2＋Br2――→CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OH――→CH2===CH2＋H2O △
③CH3COOH＋CH3CH2OH――→CH3COOCH2CH3＋H2O △④C6H6＋HNO3――→C6H5NO2＋H2O △
A．①② B．③④ C．①③ D．②④
解析：选B ①是加成反应，②是消去反应，③、④都是取代反应。 4．(2014·新课标全国卷Ⅱ)立方烷(
)具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合
浓H2SO4
浓H2SO4
浓H2SO4
CCl4
成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：
回答下列问题：
(1)C的结构简式为________________，E的结构简式为______________。 (2)③的反应类型为________________，⑤的反应类型为______________。 (3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：
反应1的试剂与条件为__________；反应2的化学方程式为________________________________________________________________________；
反应3可用的试剂为____________。
(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是______(填化合物代号)。
(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。
解析：(1)C为B的消去产物，所以C的结构简式为
；E为D与Br2发生加成反应的产物，所以E为
。
(2)根据C与D的结构简式判断反应③为取代反应。根据E与F的结构简式判断反应⑤为消去反应。(3)环戊烷在光照条件下与氯气反应得一氯环戊烷，一氯环戊烷在NaOH水溶液、加热的条件下水解，得到环戊醇，然后通过Cu作催化剂催化氧化得到化合物A。反应2的化学方程式为
，反应3是醇的催化
氧化，试剂为O2/Cu。(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物为G和H。(5)立方烷的8个氢原子所处的化学环境相同，所以立方烷的核磁共振氢谱中只有1个峰。(6)立方烷的六硝基取代物与二硝基取代物的同分异构体数目相等，二硝基取代物有3种，则六硝基取代物也是3种。
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