（2）写出生成溴的反应的离子方程式； （3）写出溴与8－羟基喹啉反应的化学方程式； （4）计算合金中铝的质量分数。
70．检出限量是痕量元素分析的基本参数之一。它被定义为，在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微量铋的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8一羟基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐的方法沉淀铋[C9H6(OH)NH][BiI4]（相对分子质量Mr＝862.7）。
（1）①画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；
②指明该盐中铋的氧化态。
（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg，用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）。
为测定痕量的铋，R．Belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终的产物进行滴定，该法的详细描述如下：
步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi的酸化了的溶液加入50mg六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸钾（K3[Cr(SCN)6]），使铋定量沉淀。
（3）写出配平的离子方程式。
步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤，再用5mL10%NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化成碳酸氧铋［(BiO)2CO3］沉淀，同时生成的六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸根离子进入溶液中。
（4）写出配平的离子方程式。 步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子。
（5）写出配平的离子方程式。
步骤4：5min后向混合物加入4mL2mol·L－1的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。
（6）写出酸化时发生的反应的离子方程式。 步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水、摇匀、放置5min。
（7）写出加入溴水后发生的化学反应的离子方程式。注意，过量的溴水可以跟氢
－
氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3。
步骤6：为除去过量的溴，向混合物加入3mL90%的甲酸。
（8）写出配平的离子反应方程式。
步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾。
（9）写出这个反应的配平的离子方程式。注意，要考虑碘离子会与BrCN反应，正如碘离子会与ICN生成碘分子相似。
步骤8：用0.00200mol·L－1的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液。所得的结果被用来计算样品中铋的含量。
（10）A．在原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？
B．假定可靠的测定所用的0.00200mol·LNa2S2O3标准溶液的量不低于1mL，则
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－1
3＋
用此法能够测定的铋的最低量为多少？
（11）上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？
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参考答案
1 C 2 C 3 A 4 A 5 B 6 D 7 D 8 B、D 9 B、D 10 A 11 A 12 A 13 B 14 D 15 C 16 A、C 17 B 18 C 19 D 20 D
21 （1）锥形瓶、酸式滴定管 （2）AC
22 （1）酚酞 （2）⑤②①③④⑥ （3）无影响。因为是否直接放入不影响邻苯二甲
酸氢钾的物质的量 （4）偏小
23 （1）NaOH NaHCO3 NaOH与Na2CO3 Na2CO3与NaHCO3 （2）NaOH＝40%
Na2CO3＝21.2% 杂质＝38.8%
24 （1）A、B （2）W(Na2CO3)%＝44.55% W(NaHCO3)%＝35.90% W(杂质)%＝
19.55%
25 （1）用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，并把滤液并入溶液 （2）酚酞 酚酞指示剂变
色时，溶液呈弱碱性，此时不会引起氢氧化镁的溶解 （3）
26 （1）NaHSO4与NaHCO3这两种溶液的物质量的浓度不可能相同；原因是当这两种
物质的物质量的浓度相同时，最后的溶液中必有硫酸根离子，不可能只剩下氢氧化钠 （2）有两种可能。第一种可能是[Ba(OH)2]＝[NaHSO4]＝1.8摩/升，[NaHCO3]＝0.9摩/升。第二种可能是[Ba(OH)2]＝[NaHCO3]＝1.8摩/升，[NaHSO4]＝0.9摩/升
2＋3＋2＋3＋－3＋
27 （1）抑制Fe、Fe的水解 （2）2Fe＋Br2＝2Fe＋2Br （3）Fe＋3NH3·H2O
＋
＝Fe(OH)3↓＋3NH4 （4）A、C （5）除去沉淀表面附有的可溶性杂质 取少
W?W2250量洗涤液，滴加AgNO3溶液，若无沉淀生成，说明已洗净 （6）1×
25m×
112160×100%
28 （1）NaOH NH4Cl 硼酸 混合指示剂 （2）红色 绿色 （3）不要 （4）①
能看到氨被吸收的现象 ②指示剂变色范围窄、灵敏度高、准确性好
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29 （1）B（2分）
（2）握酸式滴定管活塞；锥形瓶中溶液颜色的变化。（2分）
（3）除去BaCO3沉淀，使滤液只含Ba(OH)2，以保证实验成功。（1分） （4）0.025%（3分） （5）偏高（2分）
（1）硫元素 氧元素 因为在稀硝酸中生成了白色沉淀，此白色沉淀必为硫酸钡 （2）铁元素 滤液滴入KSCN溶液呈血红色，说明A、M中必要一种是Fe3＋；A离子能被H2S还原而M不能，所以A是铁元素 （3）y＝6、z＝4、x＝2 （4）Na2Fe6(SO4)4(OH)12 4.48% 35%
（1）4FeS2＋11O2＝2Fe2O3＋8SO2 Fe2O3＋3H2＝2Fe＋3H2O Fe＋2HCl＝FeCl2＋H2↑ 2FeCl2＋H2O2＋4NH3＋4H2O＝2Fe(OH)3↓＋4NH4Cl Fe(OH)3＋3HCl＝FeCl3＋3H2O 2FeCl3＋2KI＝2FeCl2＋I2＋2KCl I2＋2Na2S2O3＝Na2S4O6＋2NaI （2）45.4%
30
31 32 33
34
35 略；AgAc溶解度
36 37 38 39 40 41
较大（在难溶物系列中） 0.012g/L，鱼类不能生存 FeCO3%＝80.0% KCl·MgCl2·6H2O K2Mg(SO4)2·6H2O
碳酸钙占20%，氧化钙占60%，氢氧化钙占20% K2FeO4
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42 54.9%
43 m＝1.12 x＝2 44 FeS 45 0.025克 46 C 47 C、D 48 C 49 C 50 B
51 45mg 合格
52 （1）3MnO42－＋4H＋＝2MnO4－＋MnO2↓＋2H2O （2）2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋
＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O （3）0.02307mol/L 53 0.125g
54 （1）c（NaOH）＝0.125mol/L （2）CH3COOH%＝150V% （3）C 55 KHC2O4·H2C2O4·2H2O
56 （1）藻类的狂长，主要是 N、P等元素含量超标。 这些元素，主要因氮肥、复合
肥、农药的过量施用，流失到巢湖中造成污染。 （2）引起藻类大量繁殖的最主要
＋
元素是N，它以氨氮，即NH3或NH4形态进入湖水中。测定氮量的方法：把水样碱化，将氨蒸出，用过量的硫酸标准液（或硼酸标准液）吸收，然后以氢氧化钠滴
－
定剩余的硫酸（或用盐酸滴定(NH4)2B4O7）。 （3）4CN＋5O2＋2H2O＝4CO2＋2N2
－ ＋－54
＋4OH（H参加反应代替水也可以） BOD＝1.25×7.5×10×3.2×10＝
－3－2
3.0mgO2·dm 4．① 0.40（1分） KMnO4～2.5[O]～1.25O2 ② 2MnO4＋5C2O4－
＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O Na2C2O4共消耗KMnO4 V＝0.02500×10×
33
0.4/0.01000＝10.0cm 与水中还原性物质反应的KMnO4为7.0cm COD＝0.40×7.0/0.1＝28 mgO2·dm－3 3＋2＋－3＋
57 Fe～0.5I2～Na2S2O3；Fe～0.2MnO4 n（Fe）＝1.000×5.50×5＝27.5mmol；n
（Fe2＋）＝1.000×3.20×5×2＝32.0mmol n（Fe3O4）＝4.50mmol；n（Fe2O3）＝9.25mmol Fe3O4%＝20.84% Fe2O3%＝29.54% 58 （1）③①②④⑤ （2）2Cu＋4I＝2CuI↓＋I2 （3）Cu%??2＋
－
0.06?15.8010000.1?64?100% （4）
天平、烧杯、锥形瓶、碱式滴定管 （5）偏高； Fe3＋可氧化I－生成I2，使I2的量
2＋2＋2＋
增加，消耗Na2S2O3的量增多。 （6）Pb、Zn的氧化性比Cu的氧化性弱，不能氧化I－。
59 （1）10.2×n×18.02/(n×18.02＋128.1)＝1.27mg 解得n≈1 试样分子式为
CaC2O3·H2O Mr＝146.12 （Ⅰ）CaC2O3·H2O（s）＝CaC2O3（s）＋H2O（g）↑ （2）由题意判断，(1.93/10.2)×146.12＝27.6≈28 Mr（CO）＝28.01 推测出放出的气体产物为CO。 （Ⅱ）CaC2O（＝CaCO（＋CO（g）↑ 同理(3.07/10.2)3s）3s）
×146.12＝44.0 Mr（CO2）＝44.01 推测第三步体系失重是由于CO2放出，（Ⅲ）CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g）↑
2＋2－＋2＋2－
60 （1）①Pb＋CrO4＝PbCrO4↓ ②2PbCrO4＋2H＝2Pb＋Cr2O7＋H2O ③
Cr2O72－＋14H＋＋6I－＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O ④2S2O32－＋I2＝S2O42－＋2I－ （2）WPb＝41.4%
61 Cu2O＋Fe2(SO4)3＋H2SO4＝2CuSO4＋2FeSO4＋H2O 10FeSO4＋2KMnO4＋8H2SO4
＝K2SO4＋2MnSO4＋5Fe2(SO4)3＋8H2O 90%
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