双环戊二烯解聚制备环戊二烯(5)

2018-12-17 11:02

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 21 -

(实验条件:反应器长度:1000mm,预热器温度:150℃;双环进料:60ml/h;水进料:

120ml/h)

实验 编号

产品 油相 产品 油相 产品 油相 产品 油相 产品 油相

温度 (℃)

停留时间 总烃 (s)

环戊二烯

其它二聚体

MB 0.02 0.26 0.25 0.73 0.16 1.87 0.21 7.77 0.04 9.09

ip二聚DCP甲基四体

D

氢茚 0.35 0.75 0.16

碳十以上重组分 11.51 0.24 8.67 5.35 2.72 0.92

5-1 5-2 5-3 5-4 5-5

350 2.76 320 3.05 300 2.39 280 2.73 250 2.67

4.34 90.03 2.80 0.14 1.45 21.57 1.54 0.70 3.98 90.09 2.78 0.46 0.83 12.59 0.73 1.18 4.03 91.55 2.75 0.17 1.12 12.24 0.66 2.05 3.72 90.56 3.18 0.25 0.48 6.87 0.43 1.75 6.86 83.55 6.27 0.54 0.15 1.11 0.16 1.46

0.05 2.22 0.22 1.23 0.05 1.13

2.08 2.74

3.81 6.28 56.16 4.01 9.96 64.64 5.26 12.02 64.70 2.11 53.44 24.43 0.98 82.61 3.52

表3.6 实验数据表(原料6)

(实验条件:反应器长度:1000mm,预热器温度:150℃;双环进料:60ml/h;水进料:

120ml/h)

实验 编号 6-1 6-2 6-3 6-4

温停留物料 度 时间 总烃

(℃) (s) 产品 油相 产品 油相 产品 油相 产品 油相

320 1.84 300 2.27 280 2.55 250 2.66

环戊二烯

其它二聚体 0.09 6.71 0.16 0.18 0.12 0.41 0.17 0.30

MB

ip二聚DCP甲基四碳十以上体

D

氢茚

重组分 9.29 0.89 5.41 4.93 1.24

1.13 96.55 0.05 0.15 9.04 0.02 0.49 94.71 0.10 0.19 11.43 0.03 0.28 96.70 0.10 0.06 7.14 0.01 1.03 96.18 0.10 0.03 1.35

0.12 0.41 1.18 0.47 0.63 14.87 29.91 46.08

0.34 2.73 0.36 1.18 0.37 31.75 49.46 0.14 0.12 2.16 0.04 1.16 1.05 71.65 13.59 0.14 0.02 2.36

1.67 0.87 91.63 2.91

使用长度为1000mm的反应器,反应器存在温差,测定结果如下表所示:

表3.7 反应器温度分布

(实验条件:预热器温度:150℃;双环进料:60ml/h;水进料:120ml/h)

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 22 -

实验温度(℃) 进口(℃) 中部(℃) 出口(℃) 350 320 300 280 250

178.7 170.8 164.0 157.9 148.7

350.7 320.8 299.5 280.5 250.2

287.7 260.3 245.0 219.2 197.8

表中的数据表明反应器中存在一定的温差,中段为温度控制点,预热器的温度为150℃,所以反应器进口的温度稍高于150℃,反应器上部主要是升温段,下部为反应段,因为解聚反应为吸热反应,所以反应出口部分温度低于350℃。整个反应器为等壁温操作。反应器长度增加,温差增大,我们将在下一步的模试中进行反应器温度分布考察和设计计算。

3.5 解聚连续实验结果

采用上述的原料5和6,进行不同温度下的双环戊二烯解聚实验,实验数据如表3.8和3.9所示。经过500多个小时的连续实验,采用不同的温度和不同的原料,解聚反应器和预热器运转正常。汽化釜中的物料需定期进行处理。釜中物料主要是不能汽化的重组份,长期在釜中加热会形成树脂类的物质,增加能耗。

表3.8 解聚实验数据表(原料5)

(实验条件:反应器长度:600mm,预热器温度:150℃;双环进料:60ml/h;水进料:

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 23 -

120ml/h)

实验 温度编号 (℃) 5-6 5-7 5-8 5-9

280 280 300 300

停留

产品

DCPD(%)

油相

质量 CPDDCPD(g) (%) (%)

收率1收率2解聚率(%) (%) (%)

时间 质量 CPD(s) (g) (%) 1.9 2.3 2.0 1.5 1.4 2.1 2.9 1.6 1.6 2.1 2.76

34.2 87.29 3.08 37.1 5.68 72.79 52.33 47.82 54.27 32.0 92.84 0.62 30.0 8.32 68.53 63.03 57.60 59.97 46.0 91.31 1.89 18.5 23.96 42.18 80.25 73.32 85.39 55.6 87.11 4.89 14.0 10.75 54.05 88.73 81.07 86.87 56.4 87.75 2.5

7.6 15.73 14.94 96.02 87.74 97.85

93.93 85.83 98.47

47.5 91.23 2.95 10.0 26.56 7.29

5-10 320 5-11 320 5-12 350 5-13 350 5-14 370 5-15 370 5-16 280 5-17 300 5-18 320 5-19 350

48.3 84.99 5.53 6.6 25.47 13.94 96.15 87.85 97.99 57.0 92.11 1.04 7.1 19.98 6.87 100.00 91.38 99.09 52.2

89.8 2.03 6.0 18.76 8.77

99.44 90.86 98.91

50.0 91.28 1.83 5.7 22.89 11.14 100.91 92.20 98.62 88.8 90.56 2.07 25.0 6.87 53.43 87.26 79.74 66.86

3.05 103.4 91.55 1.13 8.0 12.24 6.75 103.86 94.90 91.44 2.39 145.9 90.09 1.23 5.9 12.59 6.62 105.96 96.82 99.69 2.73

89.0 90.03 2.22 7.3 21.57

3.0 102.93 94.05 99.72

表3.9解聚实验数据表(原料6)

(实验条件:反应器长度:600mm,预热器温度:150℃;双环进料:60ml/h;水进料:

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 24 -

120ml/h)

实验编6-5 6-6 6-7 6-8 6-9 6-10 6-11 6-12

温度(℃) 370 350 350 320 300 280 280 250

停留

质量

产品 CPD

DCPD

油相 CPD

DCPD

收率1(%)

收率2

解聚率(%) 96.64 96.76 97.20 98.34 89.28 60.46 59.71 13.77

时(g) (%) (%) 量 1.27 107.97.68 0.84 9.3 1 1.41 111.1 97.68 1.44 139.

4 2.42 94.3 1.44 99.2 1.52 71.0 2.40 52.3 1.53 11.4

98.56 98.86 98.61 98.73 99.12 99.04

0.84 0.86 0.60 0.84 0.87 0.47 0.58

9.9 16.7 16.7 24.5 67.4 51.0 88.8

(%(%) (%) 25.51 39.69 95.94 94.429.88 47.17 43.95 14.16 6.21 10.58 1.24

37.39 24.77 10.41 51.15 76.71 77.10 91.93

95.74 93.97 89.43 84.41 54.08 53.37 12.00

2 94.22 92.47 88.01 83.07 53.22 52.52 11.81 表11中部分实验点的收率1超过了100%,因为在300℃|以上的温度,特别是350℃以上时,原料中的烯基降冰片烯(MB)也分解生成CPD,而收率1的是以原料中的DCPD为基准的,所以收率会超过100%。

3.6 温度对解聚反应的影响

DCPD的解聚是吸热反应,理论上提高温度对解聚有利,随着解聚温度的增加,解聚率增加,DCPD的解聚越彻底,而且反应速率增加,可以降低物料在反应器中的停留时间短,增加处理量。但温度太高会形成高聚物,对反应器不利,影响产品纯度,而且增加了能耗。

表3.10和3.11是解聚结果表,表中列出了相同的进料速度和停留时间下,温度对解聚反应的影响。随着温度的降低,收率降低,未反应油相的量增加。

表3.10 解聚温度对解聚反应的影响(原料4)

(实验条件:预热器温度:150℃;双环进料:60ml/h;水进料:120ml/h)

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 - 25 -

实验 编号 4-2 4-3 4-4 4-5

温度停留时(℃) 280 300 320 350

间(s) 0.95 0.97 0.94 0.87

质量

塔顶 单环

双环

塔釜

解聚率

质量单环双环(%) (g) 121 50 30 30

(%) (%) 3.75 75.25 5.18 50.44 6.81 24.07 7.52 11.23

72.23 92.33 97.81 99.15

(g) (%) (%) 226 94.28 5.30 298 319 391

90.66 8.58 90.55 8.32 92.30 5.94

表3.11 解聚温度对解聚反应的影响(原料5)

实验 编号 5-6 5-7 5-8 5-9 5-10

温度停留时(℃) 280 300 320 350 370

间(s) 2.3 2.0 2.1 2.9 2.1

塔顶

质量32 46

单环

双环(%)

(g) (%)

(g) 30

塔釜 质量单环双环

(%)

(%)

解聚率(%)

92.84 8.32 91.31 1.89

0.62 68.53 59.97

18.5 23.96 42.18 85.39 9.98 26.56 15.69 96.71 6.55 25.47 13.94 97.99 5.7 22.89 11.14 98.62

47.5 91.23 2.95 48.3 84.98 5.53 50

91.28 1.83

100解聚率(%)8060原料5原料440250300温度℃350400

图3 -1 温度对解聚率的影响

由图3可见,在320℃以上时,解聚率在97%以上,而在300℃以下时,解聚率大大减低,而320℃以上温度的增加对解聚率的影响不大,所以反应温度应在320~350℃。


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