?8 所以 s?4.8?10mol·L-1
?11CaF的K?2.7?102sp (2) 查得
HF的Ka?6.6?10?4lgKCaY?10.69
?Y(H)?10.60 pH=3.0，
由题意，得
S
?Ca(Y)?(0.01?F)2?Ksp
?Ca(Y)?1?KCaY[Y]
?1?1010.69
cY?Y(H)
所以 H2S
?1.01 6.6?10?4?F??3?0.398?410?6.6?10 2.7?10?11?1.01S??1.7?10?62(0.01?0.398)(mol·L-1) Ag2S的Ksp=2×10-49
(3)查得MnS的Ksp=2×10-10
Ka1?10?6.88 Ka2?10?14.15
在纯水中，MnS溶解度比较大，应考虑S2-的水解。 水解常数K=[Mn2+][OH—][HS—]
KspKw[H?][S2?]3S?2??Ka2[S][H]
KspKw?Ka2
1.0?10?14?2?10?10?7.1?10?15
?4S?6.5?10(mol·L-1) Ag2S的溶解度较小，可忽略S2—的水解，此时，pH=7.0
2K?(2S)?S?S2? 依题意有，sp 解之，得
S=1.1×10-14mol·L-1
题2.16 计算下列换算因数
(1)从(NH4)3PO4·12MoO5的质量计算P和P2O5的质量百分比。
(2)从Cu(C2H5O3)2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量百分比。
?P31F???0.014?1.4%?(NH4)3PO4?12?MoO52261 解 (1)
142?0.031?3.1"61?24522
?As2O3?3198?3F???0.57?57%?Cu(C2H5O3)2?3Cu(AsO2)21052 (2) ??4F?CuO?0.30?3052
题2.17 取磷肥2.500g，萃取其中有效P2O5，制成250ml试液，吸取10.00mL
F?25?PO?试液，加入稀HNO3，加水稀稀释至100mL，加喹钼柠酮试剂，将共中H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后，洗涤至呈中性，然后加25.00mL 0.2500 mol·L-1
NaOH溶液，使沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞做指示剂，用0.2500 mol·L-1 HCl溶液回滴，用去3.25mL。计算磷肥中有效P2O5的质量分量。 提示：涉及的磷的磷钼酸酸喹啉的反应为
2]?H2O?26NaOH (C9H7N)3H3[PO4?12MoO ====NaHPO4?12NaMoO4?3C9H7N?15H2O
?PO(%)?25 解
(25.00?0.2500?0.2500?3.25)?142?100?29.701026?1000??2.5250
题2.18 称取0.4817g硅酸盐试样，将它做适当处理后获得0.2630g不纯的SiO2(主要含有Fe2O3、Al2O3等杂质)。将不纯的SiO2用H2SO4—HF处理。使SiO2转化SiF4而除去。残渣经灼烧后，其质量为0.0013g。计算试样中SiO2的质量分数。若不经H2SO4—HF处理，杂质造成的误差有多大？
0.2630?0.0013?SiO2(%)??100?54.330.4817 解 0.2630?SiO2(%)??100?54.600.4817 不处理
54.60?54.33?100%?0.5T.33 误差为
3.分离分析方法
题3.2 在一根已知有1600块理论塔板上的柱上，异辛烷和正辛烷的保留时间各为180s和200s，问：①二组分通过该柱子时，所得到的分离为多少？②假如二组分保留时间不变，当使分离达到1.5时，所需的塔板数为多少？ 解
已知n=1600
tR(1)?180s tR(2)?200s
?t?n?16?R????
2 ①根据公式 得
?1??16tR(1)n 16?1801600
?18 16?2??tR2n
16?2001600 =20 ??tR(2)?tR(1)?R?2??????21? 又根据公式
20R?2??1.0538 得 此时所得到的分离度为1.05。 ②根据题意可得
2040??2??1?2??1
80?2??1?3 1680[tR(2)?tR(1)]?3 即 n1.5?2
1680?380?n3 168044???n3?3803?1957
16?4????n?57?
16?572n??572?324924
故当使分离度达到1.5时，所需的塔板数为3249块。
题3.3 将某样品进样后，测得各组分数的保留时间为：空气峰45s，丙烷1.5min，正戊烷2.35min，丙酮2.45min，丁醛3.95min，二甲苯15.0min，以正戊烷为标准时，各化合物的相对保留值为多少？
45tM??0.75min60 解 已知，故
2t'R(s)?tR(s)?tM?2.35?0.75?1.6min
根据公式 丙烷 丙酮 丁醛
ri,s?t'R(i)t'R(s)，得
1.5?0.75ri,s??0.471.6 2.45?0.75ri,s??1.061.6 3.95?0.75ri,s??2.001.6 1.5?0.75ri,s??8.911.6
二甲苯
题3.4 色谱柱温为150℃时，范第姆特方程中的常数A=0.08cm，B=0.15cm2·s-1，C=0.03s，这根柱子的最佳线速为多少？所对应的最小塔板高度为多少？
解 根据公式 得
uopt?(B/C)1/2 ?0.15?????0.03?H?A?1/2uopt?2.24(cm?s?1)B?Cuu
又根据公式 得
Hmin?A?B?Cuoptuopt
0.15?0.03?2.242.24
?0.08? ?2.14(mm)
故这根柱子的最佳线速为2.24cm·s-1，所对应的最小理论填报高度为2.14mm。
题3.5 在角鲨烷柱上，100℃时下列物质的保留时间分别为：甲烷为147.9s
正已烷410.0s，正庚烷809.2s，苯543.2s，计算苯在角鲨烷柱上的保留指数。
?lgt'R(x)?lgt'R(z)?Ix?100??z??lgt'?lgt'?R(z?1)R(z)??? 解 根据公式，保留指数
本题中：z=6 t=149.7s t'R(x)?523.2?149.7?373.5(s)
M
t'R(z)?410.0?149.7?260.3(s)
t'R(z?1)?809.2?149.7?659.5(s)
将上述数据代入Ix式中，得
?lg373.5?lg260.3?Ix?100??6??lg659.5?lg260.3??
?100?6.3888 ?638.8
题3.8 称量某样品重0.1g，加入0.1g内标物，欲测组分A的面积校正因子为0.80，内标物的面积校正因子为1.00，组分A的峰面积为60mm2，内标组分峰面积为100mm2，求组分A的质量分数？
ms?0.1g 解 已知m?0.1g
Ai=60mm2
fs'?1.00
fi'?0.80
As=100m2
根据内标法公式 得
miAifi'msxi(%)??100%??100%'mAfmsS 60?0.8?0.1xi(%)??1000?1.0?0.1
?48%
即组分A的质量分数为48%
题3.9 用液一液分配高效液相色谱分析多元组分数混合物时，固定相体积0.6ml，流动相体积0.6mL，死体积0.8mL，当测得组分I、II、III的保留体积分别为3.2mL、4.2 mL、5.8 mL时，计算它们的分配系数各为多少？ 解 已知Vs=0.6 mL VR(1)=3.2 mL 根据公式 得
Vm=0.6 mL
VM=0.8 mL VR(3)=5.8 mL
VR(2)=4.2 mL
?Vs??VR?VM?1?k?Vm???
(V?VM)Vmk?RVMVs
故三种组分的分配系数分别为