20. 说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。
F2 Cl2 Br2
-220 -101 -7 m.p./℃
-188 -35 59 b.p./℃
21. 请填空回答： NH3 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 分子几何构型 共价键有无极性 分子有无极性 分子间作用力 22.
请填空回答： 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 中心原子价层电子对构型 分子空间构型 分子有无极性
BeCl2 H2S I2 113.5 184
BBr3 SF6 无 21
第十一章 配位化合物
一、选择题 ( 共 7题 )
1. 0.01mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02mol AgCl沉淀，此氯化铬最可能为???????????????????????????? （ ） (A) [Cr(H2O)6]Cl3 (B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O (C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
2. 已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为???????????????????（ ） (A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ)
3. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+ 离子接受孤对电子的空轨道是?（ ） (A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5
4. 对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是???????????????（ ）
(A) 直接与中心体键合的配位体的数目 (B) 直接与中心体键合的配位原子的数目 (C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数 (D) 中心体与配位体所形成的配价键数 5. 在FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF，其现象是????????????（ ） (A) 产生沉淀 (B) 变为无色 (C) 颜色加深 (D) 无变化
6. 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为?????????????（ ） (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 7. HCN的离解常数为Ka，AgCl的溶度积常数为Ksp，Ag(CN)2的稳定常数为K稳，反应 AgCl +2HCN
? + 2H+ + Cl? 的平衡常数K为??????????? （ ）Ag(CN)2?(A) Ka·Ksp ·K稳
(C) 2Ka + Ksp + K稳
二、填空题 ( 共 8 题 )
8. 下列生物配合物的中心金属离子分别为：
(1) 叶绿素： ； (2) 辅酶B12： ； (3) 铜蓝蛋白： ； (4) 羧肽酶A： 。
(B) Ka+Ksp+ K稳
(D) Ka2·Ksp ·K稳
9.
配位化合物H[PtCl3(NH3)]的中心离子是_________，配位原子是________，配位数为________，它的系统命名的名称为___________ ___________________。
22
10. Mn(acac)3 的磁矩为4.90 B.M.，试指出：
(1) 中心原子氧化态______ ， (2) 中心原子的配位数______ ， (3) 中心原子未成对电子数_____， (4) 配合物的空间构型__________ ， (5) 中心原子的杂化轨道类型_____________ 。 注： acac-为乙酰丙酮根CH3CCHCCH3
OO-
11. 下列各配离子，其稳定性大小对比关系是（用 < 或 > 表示）
(1) [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)3]2+ (2) [Ag(S2O3)2]3- [Ag(NH3)2]+ (3) [FeF6]3- [Fe(CN)6]3-
(4) [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)6]2+
12.
根据价键理论填写下表： 配合物 磁矩/B.M. 中心体杂化轨道类型 [Cu(NH3)4]2+ Ni(CO)4 [Co(CN)6]3- [Mn(H2O)6]2+ Cr(CO)6 1.73 0 0 5.92 0 配合物空间结构
13. 第一系列过渡元素M2+ 最外层电子数为16，则该离子为____________ ，M属于________
2+ ?2?族，M2+ 与Cl?、CN? 分别作用形成MCl2所采4、M(CN)4配离子，这两个配离子中M
用的杂化轨道分别是___________和____________，配离子几何构型分别是__________________和_______________________。
14. 四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)两者的结构简式分别为_________________________和____________________________。
15. 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)配离子、二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)、四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵、二水合一溴化二溴·四水合铬(Ⅲ)和六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)的结构简式依次是 __________________________、________________________、_________________________、__________________________和________________________。
三、计算题 ( 共10题 )
23
17.
1.0 dm3 0.10mol·dm-3 CuSO4溶液中加入6.0mol·dm-3的NH3·H2O 1.0dm3，求平衡时溶液中Cu2+的浓度。(K稳= 2.09 ? 1013) 18.
已知：
(a) 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量： Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)；
(b) 25.0 cm30.052mol·dm-3该溶液和32.5 cm30.121mol·dm-3AgNO3恰好完全沉淀； (c) 往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。 根据上述情况，
(1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称； (3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算自旋磁矩。
19.
?4? 请根据下列数值讨论在热力学标准状态下，Fe3+ 及 Fe(CN)36、Fe(CN)6 与I2、I?的反应倾向，计算反应的平衡常数。
???(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V ? ??(I2/I?) = 0.535 V
42? K稳(Fe(CN)36) = 1 ? 10
4?K稳(Fe(CN)6) = 1 ? 1035
20.
已知： Co3+ + e? 2H2O + 2e?
Co2+ ??= 1.848 V H2 + 2OH- ??= -0.829 V
K稳 ([Co(CN)6]4-) = 1.0 ? 1019，K稳 ([Co(CN)6]3-) = 1.0 ? 1064 试通过计算讨论[Co(CN)6]4-在水溶液中的稳定性。
21.
? 用下列数据，确定在25℃下Cd(NH3)24配离子的稳定常数。
? ??( Cd2+/Cd) = -0.400 V，??( Cd(NH3)24/Cd) = -0.610 V
22.
通过计算有关平衡常数，说明Au不溶于硝酸（生成Au3+(aq)和NO(g)）而溶于王水（生
?成AuCl4(aq)和NO(g)）。
Au3+(aq) + 3e?
= Au(s)
2
??= 1.500 V ??= 0.957 V
?(aq) + 4H+(aq) + 3e? NO3?K稳(AuCl4) = 7.7 ? 1033
= NO(g) + 2HO(l)
23.
在Zn(OH)2的饱和溶液中悬浮着一些Zn(OH)2的固体，将NaOH溶液加入到上述溶液中，
?直到所有Zn(OH)2恰好溶解为止。此时溶液的pH值为13.00，计算溶液中Zn2+ 和Zn(OH)24的离子浓度?
24
15? (Ksp(Zn(OH)2) = 4.5 ? 10-17，K稳(Zn(OH)24) =2.9 ? 10)
24.
通过计算说明下列氧化还原反应能否发生?若能发生，写出化学反应方程式。 (假设有关物质的浓度为1.0 mol·dm-3， 已知??(Fe3+/Fe2+) = +0.771 V，
4235?4???(I2/I-) = +0.54 V，K稳(Fe(CN)36) = 1.0 ? 10，K稳(Fe(CN)6) = 1.0 ? 10)
(1) 在含Fe3+ 的溶液中加入KI；
(2) 在Fe3+ 的溶液中先加入足量的NaCN后，再加入KI。
25.
求下列电池电动势：
-3-3-3?Cu┃Cu(NH3)24(0.10 mol·dm), NH3 (1.0 mol·dm)‖AgNO3(0.010 mol·dm)┃Ag 12? (??(Ag+/Ag) = 0.80 V，??(Cu2+/Cu) = 0.34 V，K稳(Cu(NH3)24) = 4.8 ? 10)
26.
将23.4 g NaCl加到1.0dm3 0.10mol·dm-3 AgNO3溶液中，若要求不析出AgCl沉淀，至少需加入多少克KCN固体(忽略因固体加入所引起的体积变化)。
21
(K稳(Ag(CN)?Ksp(AgCl) =1.8 ? 10-10。原子量： Cl 35.5，Na 23，K 39， 2) =1.0 ? 10，C 12，N 14 )
四、问答题 ( 共 1题 ) 27.
有一配合物，其组成(质量分数)为钴21.4 %、氢5.5 %、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、 氯12.86 %。该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反应。若其摩尔质量为 275.64 g·mol-1。试写出(1) 此配合物的结构式；(2) 配阳离子的几何构型；(3) 已知此配阳离子为抗磁性，请写出中心离子d电子轨道图。
已知： 元素 Co H N O S Cl 摩尔质量/g·mol-1 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.45
25