第十二章 滴定分析
一、选择题（单选题）
1. 根据有关数据，判断下列浓度为0.1mol·L-1的弱酸或弱碱中，能被直接准确滴定的是（ ）
(A) HF (pKa=3.46) (B) HCN (pKa=9.21) (C) NaAC (pKb=9.26) (D) NH4Cl (pKa=9.26)
2. 滴定管的读数误差为±0.01 mL。欲使读数的相对误差不大于0.1%，使用50 mL的滴定管，
则消耗滴定剂的体积应为 （ ）
(A) 10 mL (B)大于10 mL (C) 20 mL (D) 20~25 mL
3. 以下关于偶然误差的叙述中，正确的是
( )
(A) 大小误差出现的几率相等 (B) 正负误差出现的几率相等 (C) 正误差出现的几率大于负误差
（D）负误差出现的几率大于正误差
4. 下列方法中可减、免分析测定中的系统误差的是
( )
(A) 进行仪器校正 (B) 增加测定次数
(C) 认真细心操作 (D) 保持实验室温度、湿度稳定 5. 下列各表述中，最能说明偶然误差小的是
( )
(A) 高精密度 (B) 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致
(C) 标准偏差大 (D) 仔细校正天平砝码和容量仪器
6. 今有0.400 mol·L-1 HCl溶液1升，欲配制为0.500 mol·L-1，需加入1.00 mol·L-1HCl多少
毫升( )
(A) 300 (B) 150 (C) 100 (D) 200
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7. 若动脉血的pH为7.40，[HCO3]=0.024mol·L-1，已知pKa1=6.38, pKa2=10.25，则[H2CO3]为
( )
(A) 2.3×10-2mol·L-1 (B) 2.3×10-3 mol·L-1 (C) 4.6×10-2 mol·L-1 (D) 4.6×10-3 mol·L-1
8. 已知HCOOH的pKa=3.74，由它及其共轭碱所组成的缓冲液能控制的适宜pH缓冲范围为
（ )
(A) 1.0 ~2.0 (B) 1.74~3.74 (C) 2.74~4.74 (D) 3.74~5.74 9. 采用酸碱滴定法，用NaOH标准溶液滴定0.10 mol·L
（ ）
(A) 1 (B) 2 (C)3 (D)不能确定 10. 选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是
（ ）
(A) 滴定突跃范围 (B) 指示剂的颜色变化和滴定方向
－1
-
等浓度的HCl和H3PO4的混合溶液，
在滴定曲线上，可能出现几个滴定突跃 (H3PO4的各级pKa为2.12，7.20，12.36)
(C) 指示剂的变色范围 (D) 指示剂的相对分子质量
11. 标定NaOH溶液常用的基准物有
（ ）
A 无水Na2CO3 B硼砂 C邻苯二甲酸氢钾 D CaCO3
12. 与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是 （ ）
A 缓冲溶液的pH范围 B共轭酸碱对的解离常数大小 C 缓冲溶液组分的浓度比 D外加的酸或碱
13. 下列物质能用直接法配制标准溶液的是 （ ）
A.K2Cr2O7 B KMnO4 C NaOH D HCl
14. 从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是
( )
A偶然误差小 B系统误差小
C 标准偏差小 D相对偏差小
15. 某试样经二次平行测定得平均含量为30.6%，而真实含量为30.3%，则30.6-30.3=0.3(%)为
（
）
A 相对误差 B 绝对误差 C 绝对偏差 D 相对偏差 二、填空题
1. 用部分失去结晶水的草酸作为基准物质来标定NaOH溶液，而后按H2C2O4·2H2O的形式计
算NaOH浓度。问该溶液的浓度是偏高还是偏低了 ，这样引起的误差属于 误差。
2. 已知吡啶的Kb=1.7×10-9，则其共轭酸的Ka= 。已知氨水的Kb=1.8×10-5,则其
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共轭酸的Ka= 。
3. 多次分析结果的重现性愈 ，则分析的精密度愈 。
4. 下列数据的有效数字位数各是⑴0.4010 ⑵4.2+0.5678的计算结果 (用数值表示)。5. 对于一元弱酸HA，当pH＜pKa时，溶液中 形态占优势；当pH＞pKa时，溶液 中 为主要形态，因此，可通过控制溶液的 以得到所需要的某种形态。 6. 当用一元强碱滴定一元强酸时，若酸和碱的浓度均增大10倍，则化学计量点前0.1%的pH 减小 单位，化学计量点的pH ，化学计量点后0.1%的pH增大 。 7. 化学反应必须符合 ， ， 才可用于直接滴定分析。三、问答题
1. 标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸，对测定结果有何影响？为什么？ 2. 酸碱滴定中，影响滴定突跃大小的因素是什么？若突跃大，会有哪些好处？ 四、计算题
1. 今有0.10 mol·L-1甲酸与等浓度的氯化铵的混合液。计算（1）用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定混合液中甲酸至化学计量点时溶液的pH值。（2）选择哪种指示剂？（HCOOH 的Ka=1.8×10-4 ， NH3的Kb=1.8×10-5 ） (10分)
2. 用0.1000 mol·L-1的NaOH滴定20.00mL的0.1000 mol·L-1的盐酸溶液时，计算化学计量点时的pH值；化学计量点附近的滴定突跃为多少？ (10分)
3. 某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若甲的测定结果（%）是：39.12，39.15，39.18；乙的测定结果（%）为：39.19，39.24，39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示）。 (10分)
4. ⑴等体积的0.200 mol·L-1的NaAc和1.0×10-2 mol·L-1的HCl溶液混合，计算pH值。 (HAc的Ka=1.8×10-5)
（2）0.25 mol·L-1HCOONa溶液，计算pH值。 （HCOOH 的Ka=1.8×10-4 ） (10分)
5.取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至化学计量点，（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求化学计量点的pH；（3）应选择哪种指示剂。(苯甲酸的Ka=6.2×10-5) (10分)
6.有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.5895g，溶于水中，用0.3000 mol·L-1 HCl
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滴定至酚酞变色时，用去HCl 24.08mL；加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl 12.02mL。试计算试样中Na2CO3与NaOH的质量分数 。(Na2CO3和NaOH的相对分子质量分别为106.0和40.00)（10分）
7.准确称取0.5877 g基准试剂Na2CO3，在100 mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？吸取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，计算该HCl溶液的浓度。（Na2CO3的相对分子质量为105.99 ）
（标定反应：Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O）(8分)
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滴定分析与分光光度法
一、选择题
1. 高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是（ ）
A.HNO3 B.HCl C.H2SO4 D.HAC 2. 下列物质能用直接法配制标准溶液的是（ ）
A.K2Cr2O7 B.KMnO4 C.NaOH D.HCL 3. 直接碘量法终点出现（ ）。
A.棕色 B. 血红色 C.蓝色消失 D.蓝色 4. 消除或减小随机误差常用的方法是（ ）
A.空白实验 B.对照实验 C.标准实验 D.多次平行测定 5. 决定溶液酸碱度强弱的是（ ）
A.H+的浓度 B.OH-的浓度 C.H+与OH-浓度之乘积 D.H+与OH-浓度的相对大小比 6. 0.1mol/LHAc溶液中H+浓度为（ ）(Ka,HAc=1.75×10-5)
Ａ0.1mol/L B 0.01mol/L C 1.33×10-3mol/L D 7.4×10-5mol/L
7. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值为( )
A. 7 B. 8 C. 6 D. 7.5 8. 碘量法所用的指示剂为( )
A.淀粉 B.二苯胺磺酸钠 C.高锰酸钾 D.铬黑T 9. 下面的试剂中,能用直接法配制标准溶液的是( )
A,KMnO4 B.K2Cr2O7 C.Na2S2O3 D.NH4SCN
二、计算题
1．称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。（原子量：K：39，I：127，O：16）
2．0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。计算吸光系数α，摩尔吸光系数ε ?（Fe原子量：55.85）
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3．用一般吸光光度法测定0.0010mol/L 锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.0010mol/L 锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？
4.用30.00mL某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O，同样质量的KHC2O4.H2又恰能与25.20mL浓度为0.2012mol/L的KOH溶液反应。计算此KMnO4溶液的浓度。
5．有50.00 mL含Cd2+5.0 μg的溶液，用10.0 mL二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518 nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ各为多少？（Cd的原子量为112.4）（10分）
6.某试液显色后用2.0cm比色皿测量时，透射比T为50.0%。若用1.0cm或5.0cm比色皿测量，T及A各为多少。
7. 称取含有MnO2的试样1.000g，在酸性溶液中加入Na2C2O40.4020g,，其反应为：
MnO2+C2O42-+4H+ = Mn2++2CO2↑+2H2O
过量的Na2C2O4用0.02000moll?L-1KMnO4标准溶液进行滴定，到达终点时消耗20.00mL，计算试样中MnO2的质量分数。（MnO2和Na2C2O4的相对分子量分别为86.94和134.0）
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