及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液（0.1023mol/L）滴定至终点时用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白试验，用去上述Na2S2O3滴定液37.80ml。计算试样中苯酚的质量分数。（MC6H6O94.11） 解：有关化学反应为
?BrO3?5Br??6H? 3Br2?3H2OOH
OH
Br Br + 3Br2
苯酚样品 Br
Br2（剩余）+2I－ I2+2Br－
+ 3HBr
I2?2S2O3 2I-?S4O62?2?2?S2O3~1/2Br2~1/2I2~1/6苯酚1故 nC6H5OH?nNa2S2O3
6
1M194.11CNa2S2O3(V空?V样)Na2S2O3??0.1023?(37.80?20.02)?1000?100?61000?100?93.4?苯酚%?620.0020.00ms?0.1528?100.0100.0
第七章 沉淀滴定法和重量分析法习题答案
1. 以下银量法测定中，分析结果偏高还是偏低？为什么？
（1）在pH 4或pH 11条件下，用铬酸钾指示剂发测定Cl-。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。 （3）以曙红为指示剂测定Cl-。
（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 解：
（1）结果偏高。
因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使[CrO42-]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟；
pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-，未加硝基苯，结果偏低。
因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。
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采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。
（3）结果偏低。
因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。 （4）结果偏高。
因Ag+会与SO42-形成溶解度较小的Ag2SO4沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。
3. 计算下列各组的换算因数。 解：
称量形式 被测组分 F (1) Al2O3 Al
2Al Al2O3(2) BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O
(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O
2BaSO4(3) Fe2O3 Fe3O4
2Fe3O4
3Fe2O3SO3或S
BaSO4Cr2O32PbCrO4
(4) BaSO4 SO3, S
(5) PbCrO4 Cr2O3
(6) (NH4)3PO4·12MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5
Ca3(PO4)2或P2O52(NH4)PO4?12MoO3
4. 称取0.3675g BaCl2.2H2O试样，将钡沉淀为BaSO4需用0.5 mol/L H2SO4溶液多少ml？
解：根据（cV)H2SO4?VH2SO4?mBaCl2?2H2O?1000MBaCl2?2H2O
0.3675?1000?3.0(ml)
0.5?244.3为了使BaSO4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂。按加入过量50%-100%的沉淀剂
3.0+3.0×50%=4.5(ml) 3.0+3.0×100%=6.0(ml)。
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应加入H2SO4的体积为4.5~6.0ml
5. 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3标准溶液，过量的 Ag+ 需要3.20ml NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？
20.00?3.05(ml )解：过量AgNO3的体积 V?3.20?21.00
cAgNO3?0.1173/58.49?0.07441mol/L
(30.00-3.05)?10-30.07441?20.00?cNH4SCN?21.00
cNH4SCN?0.07087mol/L
8. 取未经干燥的盐酸小檗碱0.2058g，以苦味酸为沉淀剂，按下式生成苦味酸小檗碱沉淀0.2768g（已知换算因数为0.6587）：
C20H18O4N·Cl + C6H3O7N3 = C20H17O4N·C6H3O7N3↓+ HCl （1）计算试样中小檗碱的含量。（2）若已知小檗碱干燥失重为9.2%，则干燥品小檗碱试样中小檗碱的质量分数。
m??F0.27680?.65871)w%?100%?10?0?.5?9%解：( ???m0.20581?97.57% ? 干燥品试样中黄连素质量分数为88.59%?1?9.2%
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