有机化学第四版答案(4)

2019-01-04 23:08

(八) 不参阅物理常数表,试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。

(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷

解:沸点由高到低的顺序是:

正癸烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷>2,2-二甲基丁烷

(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷

(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解:沸点由高到低的顺序是:

F>G>E>H>D>C>B>A

(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷

解:沸点由高到低的顺序是:D>B>C>A

(九) 已知烷烃的分子式为C5H12,根据氯化反应产物的不同,试推测各烷烃的构造,并写出其构造式。

(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种

(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种

CH3解:(1) CH3 (3)

CH3CCH3CH3 (2) (4)

CHCHCHCHCH32223CH3CHCH2CH3CH3CH3CH3CCH3

(十) 已知环烷烃的分子式为C5H10,根据氯化反应产物的不同,试推测各环烷烃的构造式。

(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种

解: (1) (2)

CH3CH3

(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应,得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。

解:设乙烷中伯氢的活性为1,新戊烷中伯氢的活性为x,则有:

12.3x?1.15 ?612x ∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。

(十二) 在光照下,2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应,其最多的一取代物分别是哪一种?通过这一结果说明什么问题?并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。

CH3CH3解:2,2,4-三甲基戊烷的构造式为:CH3CCH2CHCH3

CH3CH3CH3氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3;

CH3CH3CH3溴代时最多的一溴代物为CH3CCH2CCH3

CH3Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时,产物主要取决于氢原子的活性;而氯代时,既与氢原子的活性有关,也与各种氢原子的个数有关。

根据这一结果预测,异丁烷一氟代的主要产物为:FCH2CH2CH3

(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。

⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3

CH3CH3⑷ CH3CHCHCH3

CH3解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴

(十四) 在光照下,甲基环戊烷与溴发生一溴化反应,写出一溴代的主要产物及其反应机理。 解:

h?CH3+ Br2BrBr+CH3主要产物BrCH3+CH+3CHBr2

反应机理:

引发: Br2增长: 终止:

h?2 Br

CH3CH+Br3

BrCH Br3+2+BrCH3

? ?

CH3+BrBrCH3

Br+Br2CH3 Br2

CHH3C3


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