(2)
(CH)C=CHCH(A)B)CH(CH)CCH(C)2523(324CH3
解:
(A)(B)(C)Br2CCl4xg(NH)NO褪色A323褪色x银镜
(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么? (1) (A)
HCH3C=CH (B) ,CH(CH)32HCH3C=CCH(CH3)2H
解:(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较
小,更加稳定。 (2) (A)
CH3 , (B)
CH3
解:(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭,故(A)比较稳定。 (3) (A) , (B) , (C)
解:(C)的环张力较小,较稳定。 (4) (A) , (B) 解:(A)的环张力较小,较稳定。 (5) (A) , (B) , (C) 解:(C)最稳定。
CH3 CH2 (6) (A) , (B)
解:(A)的环张力很大,所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序:
C)(CH)CCHCHCH(B)ClCCHCHA)333333((1) (
(B)(CH)CCHCH(CH)CHCHCHA)(CH)CHCHCH(C)32233233222(2) (
解:(1)C>A>B (2)B>C>A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构。
(1)
(CH)2CHCHCH33CH3CH2CH2 (2) (4)
(CHCHCH3)3C3(3)
CH3
解:题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子:
(1) CH3CHCH3 (2) (CH)2CCHCH323
(3) CH3
(CH)2CCH(CH)233 (4)
(九) 在聚丙烯生产中,常用己烷或庚烷作溶剂,但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质?若有,如何除去?
解:可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶
剂中有无不饱和烃杂质。
若有,可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理: (1) 解:
CH=CH2+HCH=CH2HBrCHCH23Br
CHCH3HCHCH23-Br CHCH23Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH)32(2) HO , OH -22CH3HHOH
解:
3 H2O2 , OH -CH31/2(BH)322CH3BH2CH3CH33B
CH3HHOH
BrHBrROOR(3)
CH3CH3
解:该反应为自由基加成反应: h??or ?引发: ROOR2 RO
O+ HBrROH + Br RBr增长:
BrCH3+ HBrCH3+ BrCH3 BrCH3+ Br
… …
终止: 略。
CH3CH3(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3+H(4)
+H
CH3(CH)CCHCHCHCH=CH32222CH3解:
(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH3分子内亲电加成CH3+- HCH3CH3
CH3CH3(十一) 预测下列反应的主要产物,并说明理由。
H=CHCHCCH22解:(1) CHgCl2HClClCHHCHCCH3C2
双键中的碳原子采取sp杂化,其电子云
的s成分小于采取sp杂化的叁键碳,离核更远,流动性更大,更容易做为一个电子源。
所以,亲电加成反应活性:C=C>CC
HCH=CHCHCCHCH=CHCHCH=CH222(2) 22L indlar解释:在进行催化加氢时,首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上,而且,叁键的吸附速度大于双键。
所以,催化加氢的反应活性:叁键>双键。
22
CHOH(3) C H=CHCHCCHCH=CHCHC=CH22222KOH25OCH25解释:叁键碳采取sp杂化,其电子云中的s成分更大,离核更近,导致其可以发生亲