(十五) 在光照下,烷烃与二氧化硫和氯气反应,烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代,生成烷基磺酰氯:
此反应称为氯磺酰化反应,亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似,也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理,写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。
光l2 Cl 解:引发:C2H + ClR + HCl 增长:RR + SORSO22 RSO + ClRSOCl + Cl222
? ?
SO + ClRSOCl22 终止:RRClR + Cl ClCl + Cl2
R + RRR
? ?
常 温光RH + SO + Cl22RSOCl + HCl2第三章 不饱和烃习题
用系统命名法命名下列各化合物:
(2) 对称甲基异丙
CHCHCCHCH323(1) 基乙烯CHCH23CHCH=CHCH(CH) 3323-甲基-2-乙基-1-4-甲基-2-戊烯
丁烯
234112345(3) ( CH)CHCCC(CH)32332,2,5-三甲基-3-己
炔
654321(4)
CHCHCHCHCCH32CH3456321CH=CHCH3
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(一) 用Z,E-标记法命名下列各化合物:
ClC=C3(1) ↓CHCH3Cl↑
(E)-2,3-二氯-2-丁(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 烯
↑
(2) ↑ClFC=CCH3CHH2C3(3) ↑ClFC=CBrI↑
(4) ↑
HCHCHCH223C=CCHCH(CH)332↑
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴
(Z)-3-异基-2-己烯
-2-碘乙烯 (二)
写出下列化合物的构造式,检查其命
名是否正确,如有错误予以改正,并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-(2) 反-1-丁烯
戊烯
CH3CH3CH54321CH3HC=CH
CH=CHCHCH223
1-丁烯 (无顺反
顺-4-甲基-3-戊烯
异构) (4) (E)-3-乙基-(3) 1-溴异丁烯
3-戊烯
CH3CH3C=CHBr321
CHH2C354321CHH=CHCH3C2C3
2-甲基-1-溴丙烯
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
(三) 完成下列反应式:
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
CH3HCHC=CH + HCl322(1) CCH3CHCHCCH323ClCFCHCHCl322
(2) ??NaCl(CH)C=CH + Br222(3) 3 水溶液CFCH=CH + HCl32??
(CH)CCHCl(CH)CCHOH(CH)CCHBr+322322+322Bra解释:(CH)CCH322BrbBr--Br or Cl or HO2Br
a 方式空间障碍小,产物占优(4)
CHCHCCH32(1) 1/2(BH)32HOH-CHCHCCH(2) HO , OH3222CHCHCHCHO322
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
OH(5) (6) 重排)
CH+ Cl + HO322CH3(1) 1/2(BH)32-(2) HO , OH22CH3Cl+CH3CH3OHCH3ClOHCH3
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不
CH3Cl2500 CoHClC3HBrHClC3CHBr2(B)(7)
CH2CH2ROOR(A)
BrCH)CHCCH32(8) (过量HBr(CH)CHCCH323Br
HgSO(9) CHCHCCH + HO322HSO424OCHCHCH32C3(10) (11) (12) (13) (14)
CH=CHCH3KMnO4?COOH + CHCOOH3O
(1) O3(2) HO , Zn2
OBr+ Br2300 Co
Br+ NaCCHHCH65CHCOH33C=CCH65HHCH65CCCH65OH
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物: (1)
(A)(B)(C)
解:
(A)(B)(C)Br2CCl4xMnO褪色K4褪色褪色x