T2=385K=112℃
(T2?373)151.99?10340670ln?101.325?1038.314?373?T2
lgp??1149?8.606T 试计算该液
12．氯甲烷的蒸气压在226K至263K间可以下式表示：
体此温度间的摩尔汽化热。
解：将所给式子与克-克方程的不定积分式比较可得：
?vHm?11492.303R
?vHm?1149?2.303?8.314?22000J?mol?1?22kJ?mol?1
lgp??13．乙酰乙酸乙酯是有机合成的重要试剂，它的蒸气压温度方程为：
中压力单位为Pa，该试剂在正常沸点454.2K时部分分解，但在343.2K以下稳定。如用减压蒸馏法提纯时，压力应为多少？
2588?BT 式
lgp??解：
已知T=454.2K，p=101325Pa
2588?BT
lg101325?则
当T=343.2K时
?2588?B454.2 B=10.70
lgp?则
14．在333.15K时酚与水二组分体系呈两个共轭液相，其中水相含酚的质量分数为0.168，酚相中含酚的质量分数为0.551，假如该体系含有水0.09kg，和酚0.06 kg，问各相的质量是多少？
解：设水相质量为m1 kg，酚相质量则为0.15-m1kg
根据杠杆规则有：m1×0.168 + (0.15-m1)×0.551=0.06 解得m1=0.0591kg，酚相质量则为0.091kg。
?2588?10.70?3.159343.2 p≤1443Pa
15．CuSO4-H2O体系的T-x相图如下：今在50℃时组分为xA的250kg CuSO4水溶液，冷却至
31
4?H2O结晶（xB）25℃析出CuSO，与此结晶成平衡的饱和溶液组成为xC，求该过程析出的
CuSO4?H2O结晶和剩余溶液各为多少kg？由相图给出CA∶AB=1∶4
CA1?4 AB解：由杠杆规则：
∵原溶液A点质量为250kg
4?H2O结晶量为∴析出的CuSO250?1?50kg1?4
250?剩余溶液量为
16．某有机酸在水和乙醚中的分配系数在20℃时为0.08。该有机酸5g溶于0.1L水中构成溶液。(1) 若用0.04L的乙醚一次萃取，问水中剩余有机酸多少克？
(2) 若每次用0.02L的乙醚萃取两次，问水中剩余有机酸多少克？
4?200kg1?4
m1?m(解：（1）
KV10.08?0.1)?5?()?0.833gKV1?V20.08?0.1?0.04 KV1n)KV1?V2
KV120.08?0.1)?5?()2?0.408gKV1?V20.08?0.1?0.02
75.0 0.100 0.164 71.8 0.360 0.398 71.6 0.462 0.462 72.8 0.710 0.605 ?m1?m(（2）
m2?m( ∴
17．下列数据是乙醇和乙酸乙酯的混合溶液在标准压力pθ及不同温度时乙醇在互呈平衡的气、液两相中的摩尔分数： t(℃) x（乙醇液相） y（乙醇气相） 77.15 0.00 0.00 76.4 0.942 0.880 78.3 1.00 1.00 （1） 以t对
xC2H5OH作沸点组成图，（2） 画出气-液平衡曲线。
(2)当溶液的组成为C2H5OH=0.75时，最初馏出物的组成是什么？经分馏后剩下液体的组成
是什么？上述溶液能否用分馏法得到纯乙醇和纯乙酸乙酯？
x 32
解：(1)以t对
xC2H5OH
作沸点组成图，画出气液平衡曲线：
(2)当溶液的组成为C2H5OH=0.75时，由图中可以查得，最初馏出的组成约C2H5OH=0.64，经分馏后剩下液体的组成是纯乙醇，上述溶液用分馏法只能得到纯乙醇和恒沸混合物(若溶液组成在最低恒沸点右边)，或纯乙酸乙酯和恒沸混合物(或溶液组成在最低恒沸点左边)。
18．下表列出邻-二硝基苯和对-二硝基苯的混合物在不同组成时的熔点数据： 对位化合物的重量百分数 完全熔化时的温度（℃） xx100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 173.5 167.7 161.2 154.5 146.1 136.6 125.2 111.7 104.0 110.6 116.9 （1）绘制T?x图，并求测最低共熔混合物的组成。
（2）如果体系的原始总组成分别为含对位化合物75%和45%，问用结晶法能从上述混合物中回收得到纯对位化合物的最大百分数为若干？
解：（1）绘制T?x图，求得最低共熔点为102℃，最低共熔混合物的组成是22.8%。 (2)用结晶法回收纯对位化合物,要得到最大百分数,体系应在状态点C, 由杠杆规则：
n固相（对）ECn液相CZ=
如果体系的原始总组成为含对位化合物75%，则
n固相（对）0.75?0.228n液相 =1?0.75=2.088
33
n固相（对）2.088n?n得到纯对位化合物最大百分数: 固相（对）液相=1?2.088=67.6%
n固相（对）0.45?0.228n液相1?0.45如果体系的原始总组成为含对位化合物45%，则
=
=0.404
n固相（对）0.404n?n得到纯对位化合物最大百分数: 固相（对）液相=1?0.404=28.7%
19． KNO3-NaNO3-H2O体系在5℃时有一三相点，在这一点无水KNO3和无水NaNO3同时与一饱和溶液达平衡。已知此饱和溶液含KNO3为9.04%（重量），含NaNO3为41.01%（重量），如果有一70g KNO3和30g NaNO3的混合物，欲用重结晶方法回收纯KNO3，试计算在5℃时最多能回收KNO3多少克？
解：F点为饱和溶液，含KNO3为9.04%（重量），含NaNO3为41.01%（重量），重结晶时，溶液含30g NaNO3，浓度为41.01%，x g KNO3, 浓度为9.04%，析出纯KNO3为(70-x) g，
x?9.040?41.01% x=6.6g
34
回收KNO3=70-6.6=63.4g
第四章 电解质溶液习题解答
1．当1A的电流通过80mL、0.1mol·dm-3Fe2(SO4)3溶液时，需多少时间才能完全还原为FeSO4?
80?0.1mol?dm?3?0.008mol 1000QIt? ∵Z=2 ∴n? ZFZFnZF0.008?2?96500??1544s?25.7min ∴t?I1解：nFe2(SO4)3?2. 25℃及100kPa下电解硫酸铜溶液，当通入的电量为965库仑时，在阴极上沉淀出
0.2859g的铜，问同时在阴极上有多少升氢气放出？ 解：在阴极上发生的反应：
Cu2??2e?Cu2H?2e?H2?
在阴极上析出物质的总量（物质的量）为(电子转移数是2)：
n?965?0.00500mol
2?96500n?nCu?nH2?nCu? 而
?nH2?VH20.2859?0.00450mol63.54?0.00500?0.00450?0.000500molnH2RT0.000500?8.314?298?103???0.0124dm?3p2?100?1000
3．NH4Cl溶液在无限稀释时的摩尔电导率为0.01497S·m2·mol-1，OH-和Cl-离子无限稀
2-1
释的离子摩尔电导率分别为0.0198和0.00763S·m·mol，求NH3·H2O溶液在无限稀释时的摩尔电导率。 解：??m?(NH3?H2O)??m?(NH4Cl)??m?(OH?)??m?(Cl?)
??m?(NH3?H2O)?0.01497?0.0198?0.00763?0.02714S?m2?mol?1
4．298K时，0.025mol的氯气溶于1dm3水中所成溶液的电导率为0.00658S·m-1，试求溶液中H+离子的浓度。已知氯气溶于水的反应为：Cl2?H2O?H?Cl?HClO，H+和Cl-离子无限稀释的摩尔电导率分别为0.03498和0.007524S·m2·mol-1，HClO的离解可忽略。
解：??m????Vm??c
????)???m(溶液m,???m,??0.03498?0.007524?0.042504S?m?mol
35
2?1