制备化合物
合成路线流程图示例如下：
的合成路线流程图（无机试剂可任选）。
【答案】
（1）羧基；硝基； （2）
；还原反应；
（3）；
（4）；
（5）．
【解析】
试题分析：根据题中各物质转化关系，比较A和C的结构可知，间二甲苯在催化剂的条件下
被空气氧化得B为，B发生硝化反应生成C，C发生酯化反应生成D为，
D被铁粉还原得E，E发生取代反应生成F，
（1）根据C的结构简式可知所含有含氧官能团为羟基和硝基，故答案为：羧基；硝基； （2）根据上面分析可知B的结构为
，D→E的反应类型为还原反应，故答案为：
；还原反应；
（3）C发生酯化反应生成D，反应方程式为
，故答案为：
；
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（4）根据条件Ⅰ．能发生银镜反应，说明有醛基；Ⅱ．水解产物之一遇FeCl3溶液显色，
水解产物有酚羟基；Ⅲ．分子中含有4种不同化学环境的氢，结合E的结构书可知，其同分异构体为
，故答案为：
；
（5）以CH3CH2OH、为原料，制备化合物，可以将
乙醇氧化得乙醛，乙醛氧化得乙酸，乙酸与SOCl2反应生成CH3COCl，用CH3COCl与
反应即可得产品，合成路线为
，故答案为：
。
考点：考查了有机合成与推断的相关知识。 18．（12分）葡萄酒常用Na2S2O5做抗氧化剂。
（1）1.90g Na2S2O5最多能还原 ▲ mLO2(标准状况)。
（2）0.5mol Na2S2O5溶解于水配成1L溶液，该溶液pH=4.5。溶液中部分微粒浓度随
溶液酸碱性变化如图所示。
写出Na2S2O5溶解于水的化学方程式 ▲ ；当溶液pH小于1后，溶液中H2SO3的浓度变小，其原因可能是▲ 。
已知：Ksp＝1×10－10，Ksp＝5×10－7。把部分被空气氧化的该溶液pH调为10，向溶液中滴加BaCl2使SO42－沉淀完全，此时溶液中c(SO32－)≤ ▲ mol·L-1。 （3）葡萄酒样品中抗氧化剂的残留量测定（已知: SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI）：准确
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量取100.00mL葡萄酒样品，加酸蒸馏出抗氧化剂成分。取馏分于锥形瓶中，滴加少量淀粉溶液，用物质的量浓度为0.0225mol·L-1标准I2溶液滴定至终点，消耗标准I2溶液16.02mL。重复以上操作，消耗标准I2溶液15.98mL。计算葡萄酒样品中抗氧化剂的残留量 (单位：mg·L，以SO2计算，请给出计算过程。)
【答案】 （1）224； （2）Na2S2O5+H2O=2NaHSO3；亚硫酸不稳定，易分解生成二氧化硫，或亚硫酸被氧化；0.05； （3）消耗标准I2溶液的体积为-3－1
15.98mL+16.02mL=16.0mL，所以I2的物质的量为2-4-4-416.0×10L×0.0225mol?L=3.6×10mol，根据反应SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI，可知二氧化硫的物质的量为3.6×10mol，SO2的质量为64g/mol×3.6×10mol=23.04mg，所以葡萄酒样品中抗氧化剂的残留量为 考点：考查了化学图象的分析、物质含量的测定、氧化还原反应滴定等相关知识。
19．（15分）硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）俗名“大苏打”，又称“海波”。已知它易
溶于水，难溶于乙醇，加热易分解。某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如下图：
-123.04mg-1=230.4mg?L。 0.1L
（1）装置A中发生反应的化学方程式是 ▲ 。
（2）装置B中通入SO2反应生成Na2S2O3和CO2，其离子方程式为 ▲ ，生成
的硫代硫酸钠粗品可用 ▲ 洗涤。
（3）装置C的作用是检验装置B中SO2的吸收效率，C中试剂是 ▲ ，表明SO2
吸收效率低的实验现象是C中溶液 ▲ 。为了使SO2尽可能吸收完全，在不改变B中溶液浓度、体积的条件下，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是 ▲ （写出一条）。
（4）本实验所用的Na2CO3中含少量NaOH，检验含有NaOH的实验方案为： ▲ （实
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验中供选用的试剂及仪器： CaCl2溶液、Ca(OH)2溶液、酚酞溶液、蒸馏水、pH计、烧杯、试管、滴管。提示：室温时CaCO3饱和溶液的pH＝9.5）
【答案】
（1）Na2SO3+H2SO4（浓）=Na2SO4+SO2↑+H2O； （2）4SO2+2S+CO3=CO2↑+3S2O3；乙醇；
（3）品红、溴水或KMnO4溶液；褪色；控制SO2的流速（或增大SO2的接触面积或适当升高
温度）；
（4）取少量样品于试管（烧杯）中，加水溶解，加入过量的CaCl2溶液，振荡（搅拌），
静置，用pH计测定上层清液的pH，若pH＞9.5，则含有NaOH。 【解析】
试题分析：（1）装置A为二氧化硫的制取，亚硫酸钠和浓硫酸发生复分解反应：Na2SO3+H2SO4
（浓）
2-2-2-
=Na2SO4+SO2↑+H2O，生成二氧化硫，故答案为：Na2SO3+H2SO4（浓）=Na2SO4+SO2↑+H2O；
（2）三颈烧瓶B中制取Na2S2O3反应的总化学反应方程式为：
4SO2+2Na2S+Na2CO3=CO2↑+3Na2S2O3，离子反应为：4SO2+2S2-+CO32-=CO2↑+3S2O32-，硫代硫酸钠晶体易溶于水，难溶于乙醇，乙醇易挥发，生成的硫代硫酸钠粗品可用乙醇洗涤，故答案为：4SO2+2S2-+CO32-=CO2↑+3S2O32-；乙醇；
（3）装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效率，说明B中物质能与二氧化硫反应，且
有明显的现象，一般可为品红、溴水或KMnO4溶液等，如A中SO2吸收效率低，则B中进入较多的二氧化硫，导致B中溶液颜色很快褪色，加快反应速率，可增大气体与液体的接触面积，增大浓度，加快二氧化硫的流速、升高温度等，故答案为：品红、溴水或KMnO4溶液；褪色；控制SO2的流速（或增大SO2的接触面积或适当升高温度）； （4）检验氢氧化钠存在，需加入过量CaCl2溶液，把Na2CO3转化为CaCO3，再测量溶液的pH，
实验方案为：取少量样品于试管（烧杯）中，加水溶解，加入过量的CaCl2溶液，振荡（搅拌），静置，用pH计测定上层清液的pH，若pH＞9.5，则含有NaOH，故答案为：取少量样品于试管（烧杯）中，加水溶解，加入过量的CaCl2溶液，振荡（搅拌），静置，用pH计测定上层清液的pH，若pH＞9.5，则含有NaOH。
考点：考查了硫代硫酸钠晶体制备实验方案的设计、实验基本操作的应用、二氧化硫的性
质的相关知识。
20．（14分）氨气在生产、生活和科研中应用十分广泛
（1）传统工业上利用氨气合成尿素
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①以CO2与NH3为原料合成尿素的主要反应如下：
2NH3(g)＋CO2(g)＝NH2CO2NH4(s) ΔH＝－159.47 kJ·mol－1 NH2CO2NH4(s)＝CO(NH2)2(s)＋H2O(g) ΔH＝+ 72.49 kJ·mol－1
反应2NH3(g)＋CO2(g)＝CO(NH2)2(s)＋H2O(g) ΔH＝ ▲ kJ·mol。 ②液氨可以发生电离：2NH3(l)
NH2+ NH4，COCl2和液氨发生“复分解”反应
－
＋
－1
生成尿素，写出该反应的化学方程式 ▲ 。 （2）氨气易液化，便于储运，可利用NH3作储氢材料
已知：2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g) ΔH＝+92.4 kJ·mol－1
① 氨气自发分解的反应条件是 ▲ （填“低温” 或 “高温”）。 ②其他条件相同，该反应在不同催化剂作用下反应，相同时间后，氨气的转化率随反应温度的变化如右图所示。
在600℃时催化效果最好的是 ▲ （填催化剂的化学式）。c点氨气的转化率高于b点，原因是 ▲ 。
（3）垃圾渗滤液中含有大量的氨氮物质(用NH3表示)和氯化物，把垃圾渗滤液加入到
如图所示的电解池（电极为惰性材料）进行电解除去NH3，净化污水。该净化过程分两步：第一步电解产生氧化剂，第二步氧化剂氧化氨氮物质生成N2。
①写出电解时A极的电极反应式： ▲ 。 ②写出第二步反应的化学方程式： ▲ 。
【答案】
（1）①-86.98；②COCl2+4NH3=CO（NH2）2+2NH4Cl；
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