得出 bB?8.095mol?kg-1 xB?8.095?0.1271
8.095?55.6
6．1000 g水中加入0.01 mol 的食盐，其沸点升高了0.01 K，则373.15 K左右时，水的蒸气压随温度的变化率 dp/dT 为 (a) 1823.9 Pa·K-1 (b) 3647.7 Pa·K-1 (c) 5471.6 Pa·K-1 (d) 7295.4 Pa·K-1 （已知Kb＝0.5 K·kg·mol-1）
(答案) b
Kb= RTb2MA/ΔvapHm
dp/dT= ΔvapHm/(TbΔvapVm)≈ΔvapHm/[Tb(RT/p)] = pΔvapHm/(TbRTb)= (p/Kb)MA
= (101 325 Pa/0.5 K·kg·mol-1)×(0.018 kg·mol-1) = 3647.7 Pa·K-1
7．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性
（a） 凝固点降低 （b）沸点升高 （c） 渗透压 （d）蒸气压升高
(答案) d （什么叫（稀）溶液的依数性？）
10．盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是什么？ (a) 天气太热 (b) 很少下雨
(c) 肥料不足 (d) 水分从植物向土壤倒流
(答案) d （当土壤内含盐量超过植物液体时，产生反渗透，使水从植物内流向土壤，致使植物枯萎）
（（稀）溶液的依数性还有其它的应用，例如，冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入少量盐类，其主要作用是降低混凝土中H2O的冰点，从而降低混凝土的固化温度，以免因H2O结冰而影响混凝土的固化质量和强调）
11．在310 K,纯H2O(l)的蒸气压为6.275 kPa,现有1 mol不挥发物质B(s)溶于4 mol H2O(l)形成溶液,若溶液中水的活度为0.41(以纯水为标准态),则溶解过程中1 mol H2O(l)的Gibbs自由能变化为
(a) -557 J?mol-1 (b) -2298 J?mol-1 (c) -4148 J?mol-1 (d) 4148 J?mol-1
(答案) b
4molH2O (纯溶剂) 4molH2O＋1molB(s) (溶液)
ps=6.275 kPa ps=?kPa
T=310K T=310K
a(H2O)=0.41
Gm??*(H2O) GB??(H2O )
?Gm?????(H2O)??*(H2O)?RTlna(H2O)
???8.314 J?K-1?mol-1??310 K?ln0.41??2298 J?mol-1
(上题中若问溶液中和纯水中水的化学势相差多少，如何计算？ 可以是????*(H2O)??(H2O)??RTlna(H2O) 也可以????(H2O)??*(H2O)?RTlna(H2O)
二者相差一个负号）
12．氯仿 (1) 和丙酮 (2) 形成非理想液体混合物,在T 时,测得总蒸气压为29 398 Pa，蒸气中丙酮的物质的量分数y2= 0.818 ,而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571 Pa，则在溶液中氯仿的活度a1为：
(a) 0.500 (b) 0.823 (c) 0.181 (d) 0.813
(答案) c
?a1?p1p1?0.181 （a?p，计算溶液中溶剂活度的公式） p*
二、计算题
1. A，B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压p*A?40kPa，
*纯B的饱和蒸气压pB?120kPa。
(1)在温度t下，于汽缸中将组成为y(A)?0.4的A，B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一点液滴时体系的总压以及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？
(2)若将A，B两液体混合，并使其在100kPa，温度t下开始沸腾，求该液体混合物的组成及沸腾时饱和蒸气压的组成（摩尔分数）？ 解：（1）根据题意，设当第一滴液滴凝出时，其气相的组成应不变
***p?pA?pB?p*x?px?p(1?x)?pAABBABBxB
pA?yAp?0.4p
*pp*(1?x)***A(1?xB)AB?p?(p?pp? 即ABA)xB
0.40.4
整理得
0.6p*A0.6?40241?xx??? B** ，B0.6pA?0.4pB0.6?40?0.4?120723第一滴液滴的组成
*AAxA?0.667,xB?0.333
21p?px?px?40??120??66.667kPa
33*BB(2)
****p?px?px?px?(1p xAABBAAB?)A*p?pB?(pA*?pB*)xA
根据题意，
p?100kPa
100?120?(40?120)xA
20xA??0.25 ，
80xB?0.75
px?*AAp*40?0.25AxApyA ，yA???0.1
p100yB?0.9
1．262.5 K时饱和KCl溶液(3.3 mol?kg-1)与纯水共存，已知水的凝固热为6008 J?mol-1，以273.15 K纯水为标准态，计算饱和溶液中水的活度。
解：计算理想混合中某一组份的活度或稀溶液中溶剂的活度可用公式a?稀溶液中溶剂的活度，就不能用上述公式，而要用下面公式。
p，但要计算非p*lnaA??fusHR?m11(*?)TfTf（4.8-13） （4.8-14） (4.8-15)
??VapHm11lnaA?(?*)RTbTb*?Vm,AlnaA?? RT
lna1=ΔfusHm(1/T? f - 1/TA)/R lna H2O =6008 J·mol-1×[(1/273.15 K)-(1/262.5 K)/8.314 J·K-1·mol-1=-0.1078
a H2O =0.898
2．在15℃时1摩尔NaOH溶于4.6摩尔H2O中所形成的溶液蒸气压为596.5Pa，在此温度下纯水的蒸气压力1705Pa，设纯水活度为1。试计算 (1)溶液中水的活度因子；?
(2)水在溶液中的化学势与纯水化学势之差。
解：(1) pA = ?xA p* (A), ?=596.5/[1705×(4.6/5.6)]=0.426 。
(2) ΔG＝?(H2O, xA)－?*( H2O)＝RT ln[?xA]= -2.514kJ
第四章 化学平衡
如何判断反应进行的方向 方向
需决的问题
(本章的内容)
反应条件（T，p，组成等）对反应方向的影响
判断平衡的热力学标志
最大限度的标志是什么？
反应条件（T，p，组成等）限度 （平衡）
平衡组成的计算
一、
选择题
对平衡的影响
????1．已知 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 反应的 ?rHm为正，为正，假定?rHm、?rSm?rSm不随温度而变化，下列说法哪一种是正确的：
（a） 该反应低温下自发过程，高温下非自发过程 （b） 该反应高温下自发过程，低温下非自发过程 （c） 任何温度下均为非自发过程 （d） 任何温度下均为自发过程
??? (答案) b （?rGm=?rHm- T ?rSm）
2．下列说法中, 不正确的是：
（a） ??G/???T,P表示完成 1mol化学反应吉布斯自由能的变化 （b） 若??G/???T,P ＜0, 该反应能自发向右进行 （c） 若??G/???T,P =1, 该反应系统处于平衡状态 （d） 若??G/???T,P＞0, 该反应的ΔrGm＞0 (答案) c （ΔrGm是Ｇ-?图中在某一?处的斜率）