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图1-1 HAZOP分析工作流程图
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2 项目概况
2.1总体概况
公司主要从事粘胶短纤维及系列产品的研发、生产和销售。目前公司有员工617人,其中大、中专以上文化程度的有218人,占公司总人数的39%,工程技术人员70余人。公司自成立始终坚持“安全第一、预防为主、综合治理”的安全生产方针,组建了安全管理机构,制定了安全生产责任制、各项安全生产规章制度及岗位操作规程,使安全基础管理得到了一定的提高。在各项安全管理制度落实下,三年来企业在生产过程中未发生一起安全事故,生产状况较好,是安全生产标准化(三级)达标企业。
公司生产规模为年产5.5万吨粘胶短纤维,在生产粘胶短纤维过程中要使用到二硫化碳、浓硫酸、盐酸、烧碱和次氯酸钠等危险化学品,是一家危险化学品使用企业。 2.2工艺流程说明
2.2.1 原液车间
1)工艺原理(含有二硫化碳使用流程)
原液车间的任务是为纺练车间提供合格的粘胶。粘胶制备的工艺原理是:原料浆粕与碱液反应制成浆粥状碱纤维素,浆粥通过压榨制成一定组分的碱纤维素,通过粉碎后进入老成鼓。老成使碱纤维达到一个合适的聚合度,经冷却、称量后在黄化机与二硫化碳反应生成纤维素黄酸酯。纤维素黄酸酯与溶解碱液一起进入溶解机溶解,制成生粘胶。粘胶的制备包括碱化和黄化两个主要化学反应过程:
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2)工艺流程简述
①浸渍:即浆粕浸在浓度为18%左右的液碱溶液中,纤维与液碱作用,生成碱纤维素,同时浆粕膨胀,使浆粕中的半纤维素(半纤维素是指能溶于液碱溶液中的微小纤维素)和其他杂质溶出。
浸渍过程中,纤维素与碱液充分接触,生成碱纤维素。
②压榨粉碎:浆粕经浸渍后含有过量的碱,通过压榨把多余的碱压出,同时也把半纤维素和杂质分离出去,以提高碱纤维的纯度,把碱纤维素中的纤维素、液碱和水的含量都控制在一定范围内,制得符合工艺要求的碱纤维素。
经过压榨后的碱纤维素,呈坚硬的板块状,表面积小,不利于老成和黄化反应,因此应该加以粉碎,粉碎后的碱纤维素是细小、松散的屑状,增大了表面积,有利于老成过程中与空气中的氧接触,使老成均匀。同样也使纤维素在黄化中与二硫化碳充分接触,反应均匀,制得粘度一致,过滤性能好的粘胶。
③老成:未经老成的碱纤维素直接黄化制胶,粘度提高,会给生产带来困难。因此,碱纤维经粉碎后,还要在一定温度下,放置一定时间,与空气中的氧发生作用。使粘度下降,直至达到需要的粘度,以保证粘胶具有良好的过滤性能和可纺性,老成过程一般是通过控制温度和时间来达到控制粘度的目的,但老成的时间不能无限延长,温度也不能过高,因为这样会导致粘度低,使纤维可纺性下降,成品质量也随之降低,粘胶粘度过低会使纺丝无法进行。
④黄化:黄化是粘胶制备中的重要工序。是固相的碱纤维素和液相或气相CS2的反应,反应的结果是将难溶的碱纤维素变成可溶性的纤维素黄酸酯,这种纤维素黄酸酯可溶于稀碱中得到粘胶原液。
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⑤后溶解:初溶解后的粘胶中还有很多纤维素黄酸酯颗粒(胶块),在后溶解过程中,胶块进一步溶解在稀碱液或软化水中,同时进行机械搅拌,胶块被粉碎,纤维素黄酸酯充分溶解,制成分散均匀的粘胶。
⑥混合:各批后溶解胶之间不可避免的存在着某些质量上的差异,这些差异会造成纺丝工艺及成品质量的波动和均匀性下降,生产上为稳定工艺,在后溶解后设有混合工序,以混合溶解后的粘胶,减少粘胶质量的波动。
⑦过滤:由于粘胶中含有粘胶块以及一些由原材料带入的不溶性杂质和设备管路中的机械杂质,这些杂质在纺丝过程中会堵塞喷丝头,影响纺丝的正常进行,所以要对粘胶进行过滤,以除去杂质,保证纺丝顺利进行。
⑧在纤维素酸酯的溶解及粘胶混合、过滤、输送过程中,粘胶中不可避免的混入空气,致使粘胶中分散着大大小小的气泡,严重影响成品质量,因此,在纺丝必须对粘胶进行脱泡处理。
本项目采用的连续脱泡法,是将粘胶连续地送入脱泡罐内,粘胶形成薄胶自上而下流向底部,罐内的真空度保持在745毫米汞柱以上,使粘胶中的气泡逸出,胶后的粘胶由底部出胶口管经蜗杆送至纺丝胶罐,再经齿轮泵连续输送至板框滤机,过滤后纺丝。
⑨熟成:粘胶在一定温度下,需要放置一定时间,使粘胶凝固能力提高,达到抽丝要求的粘度,在这一过程中,实际发生着两项化学变化:
a、水解反应:纤维素黄酸酯+水→纤维素 + 二硫化碳+氢氧化钠 b、皂化反应:纤维素黄酸酯+氢氧化钠→纤维素+碳酸钠+硫代硫酸钠 黄化反应的实际时间T1。反应时间的管理分为二部分:一部分为固定的时间(可设定),比如20分钟,这个时间可以选择,而且在这时间内黄化反应无论何种情况均不能中断,所有的进出阀门不能打开,自动和步进状态都不能转步;第二步在固定时间到达后,程序执行以下动作:每10s程序比较前后压力值差,如果小于零且黄化监视时间超过设定值T2,表示
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黄化结束,进行到下一步。
黄化温度如果超过预设定的值,发出报警,如果温度报警,程序停止;如果反应时间超过预设定的值T1,程序自动转到步进模式,并且保持在本步。此黄化反应不属于《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》(安监总管三[2009]116号)首批重点监管的危险化工工艺目录中的“磺化工艺”,所以该项目中没有危险工艺。
原液车间生产工艺详见图2-1。
图2-1 原液车间生产工艺流程示意图
2.2.2 纺练车间
1)工艺原理
由原液车间送来合格的粘胶,在纺丝机上与纺丝浴中的硫酸进行酸碱中和反应,使纤维素黄酸钠再生成纤维素,经过成型、牵伸、切断成短纤维,再经过水洗、脱硫、漂白、上油等一系列后处理,除去纤维上的杂质,然后进行烘干、打包成短纤维成品。
2)工艺过程简述
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