V酚?0V甲?HCO?3 V酚?0,V甲?0
?3所以：当V酚?0,V甲?0时含HCO
3）碱度单位及表示方法
碱度
总碱度（CaO计，mg/L）、总碱度（CaCO3计，mg/L）、CO32-碱度（1/2 CO32-，mmol/L）、CO32- 碱度（CO32-，mg/L）、度等
[例]取水样1O0ml以0.0500mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点时，耗用HCl溶液6.50ml，用甲基橙作指示剂，继续滴定至终点时，又耗用HCl 10.40ml，试判断含有哪几种碱度？含量为多少？ [解]P=6.50ml， M=10.40ml
C（HCl）=0.0500mol/L 因P＜M 所以含HCO3- + CO32-
1212COCO2?3?6.50
?32?3?HCO?10.40
CO2?33?13.00?
,mg/L)?13.00?0.0500?,mg/L)?3.90?0.0500?31212?100??100?10001001000100?325.0 ?97.5HCOCO3?3.9032?(CaCO? HCO3(CaCO
二、酸度
1、酸度的组成
由于溶入二氧化碳，或由于机械、电镀、农药、化工等行业排放的含酸废水的进入，天然水体的pH值将降低。酸性的水会影响鱼类和其他水生生物的正常生活和生长，破坏生态平衡。因此，酸度是衡量水质变化的一项重要指标。 用化学法测得的同一溶液的酸度数值大小因所用指示剂不同而异。以甲基橙为指示剂，用氢氧化钠滴定至pH值为3.7的酸度，称为甲基橙酸度。以酚酞为指示剂，用氢氧化钠滴定至pH值为8.3的酸度，称为酚酞酸度，又称总酸度。
2、废水酸度的测定
取适量废水水样于250毫升锥形瓶中，用无二氧化碳水稀释至100毫升，向锥形瓶中加入3～4滴甲基橙指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液刚由橙红色变成橙黄色为止，记录氢氧化钠溶液的用量。另取一份同样体积的废水水样，用无二氧化碳水稀释至100毫升，滴加3～4滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液刚变为粉红色为止，记录氢氧化钠溶液的用量。 根据公式，计算废水甲基橙酸度和总酸度。
3、游离二氧化碳（CO2+H2CO3）的测定 CO2 + NaOH = NaHCO3
H2CO3+ NaOH = NaHCO3 + H2O
以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液摘定至终点，根据消耗氢氧化钠的体积V，可求得游离二氧化碳的含量。
游离二氧化碳（CO2，mg/L）=(V3C34431000)/V水 4、侵蚀性二氧化碳的测定
CaCO3 + CO2 + H2O = Ca(HCO3)2
侵蚀性二氧化碳是指，水中游离的二氧化碳与碳酸钙反应，所消耗的游离二氧化碳的量。
测定方法：取一份水样，以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点所消耗盐酸的体积为V1，另取一份水样，加碳酸钙粉末放置5天后，水中二氧化碳与碳酸钙反应形成碳酸氢钙，以甲基橙为指示剂，用盐酸滴定至终点，所消耗盐酸体积为V2，测侵蚀性二氧化碳的含量为：
侵蚀性二氧化碳（CO2，mg/L）=[（V2-V1）3C32231000]/ V水
作业：P115
1－14
第四章 络合滴定法
重点：1、掌握EDTA络合剂的组成以及形成络合反应的特性； 2、掌握EDTA络合反应的副反应系数及进行络合滴定条件； 3、掌握指示剂的封闭现象、僵化现象和提高络合滴定选择性的方法；
4、掌握水中硬度的测定方法。 难点：EDTA络合反应的副反应系数。
ξ4-1 络合平衡
配合物的稳定常数 (K稳) 可以比较同类型配合物的稳定常数:
M?L?ML K稳1?[ML][M][L][ML2]
ML?L?ML2 K稳2?[ML][L]
ML2?L?ML3 K稳3?[ML3][ML2][L][ML4]
ML3?L?ML4 K稳4?[ML3][L]
K不稳1?1K稳4
K不稳 = K不稳 13 K不稳 2 3 K不稳 3 3 K不稳 4 同理： K稳 = K稳 13 K稳 2 3 K稳 3 3 K稳 4
ξ4-2 EDTA络合剂
一、 EDTA络合剂的结构和组成
（酸性介质中）
列离解平衡，有7种存在形体。
在溶液酸度较大时，形成H6Y2+，相当于一个六元酸。在水溶液中EDTA存在下
二、EDTA络合反应的特性
1、其中只有Y4-离子能与金属离子形成1：1的稳定螯合物。 2、随PH升高，Y4-增大，所以随PH升高EDTA络合能力增强
各种形体的分布分数与溶液的pH的关系如下图所示：
3、EDTA配合物的颜色:
M无色，MY亦无色；M有色，则MY颜色加深。 如：Ca2+无色， CaY2-无色；Cu2+蓝色， CuY2-深蓝色。 4、EDTA配合物的结构示意图：
ξ4-3 酸效应、络合效应对配位滴定的影响
一、EDTA络合反应的副反应系数
1、EDTA的副反应系数
它表示未与M配位的滴定剂的各种型体的总浓度[Y′]是游离滴定剂浓度[Y]的多少倍。
值越大，表示滴定剂发生的副反应越严重。
发生副反应，其副反应系数用
＝1表示滴定剂未表示，叫酸效应系
发生副反应。滴定剂Y与
数，滴定剂Y与溶液中其它金属离子N发生副反应，叫共存离子的络合效应，其副反应系数，用?Y(N)表示。
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