1. 已知反应CO(g)+1/2O2(g) → CO2(g) 的焓变为△H，下列说法中何者是不正确? A. △H是CO2(g) 的生成焓 B. △H是CO(g)的燃烧焓 C. △H是负值 D. △H与反应△U的数值不等
O? O?
2. 室温下，10 p的理想气体绝热节流膨胀至 5 p的过程有：
(1) W < 0 ； (2) T1> T2； (3) Q = 0 ； (4) △S > 0
其正确的答案应是：
A. (3)、(4) B. (2)、(3) C. (1)、(3) D. (1)、(2)
3. 反应N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 可视为理想气体间反应，在反应达平衡后，若维持系统温度与压力不变，而于系统中加入惰性气体，则
A. Kp?不变，平衡时N2和H2的量将增加，而NH3的量减少 B. Kp?不变，且N2， H2， NH3的量均不变
C. Kp?不变，平衡时N2和H2的量将减少，而NH3的量增加 D. Kp??增加，平衡时N2和H2的量将减少，NH3的量增加
4. 298K时A和B两种气体在某一溶剂中溶解的享利系数分别为kA和kB，且知kA>kB，则当A和B压力相同时，在该溶剂中所溶解的量是( )
A. A的量大于B的量 B. A的量小于B的量 C. A的量等于B的量 C. A的量与B的量无法比较 5. NH4HS(s) 和任意量的 NH3(g) 及 H2S(g) 达平衡时有( ) A. C = 2，P = 2，F = 2； B. C = 1，P = 2，F = 1； C. C = 2，P = 3，F = 2； D. C = 3，P = 2，F = 3；
6. 下列纯物质两相平衡有关的描述，不正确的是( )
A.沸点将随压力增加而升高 B. 熔点将随压力增加而升高 C.蒸气压将随温度升高而加大 D. 升华温度将随压力增大而升高
7. 同一温度、压力下，一定量某纯物质的熵值______________ 。 A. S(气)>S(液)>S(固) B. S(固)>S(液)>S(气) C. S(气)=S(液)=S(固) D. S(液)>S(气)>S(固)
8. 101325Pa,373.15K 下，水蒸发为水气，这过程系统哪一种热力学函数变化为零。______________ 。
A. ΔU B ΔH C ΔS D ΔG 9. 温度T时某一级反应A--→B,为了使A的浓度改变1/5, 需时4s, 则反应的半衰期为 A. 12.42s B. 15.53s C. 4.14s D. 6.21s
10．在外加电场作用下胶体粒子在分散介质中移动的现象称为 (A) 电渗 (B) 电泳 (C) 流动电势 (D) 沉降
1. 已知某纯液体在两种温度T1、T2下对应的饱和蒸气压分别为p1、p2，则该液体的平均摩尔气化焓△Hm为________________________________________________。(2分) 2. 液固相图的实验测定方法通常有（蒸气压法、热分析法）______________和（测折光率法、测溶解度法）______________ 。(2分)
3. ΔG作为过程方向与限度判据的条件是（ ）。(2分) 4. 在温度为T时反应C(s)+O2 (g) = CO2(g)、C(s)+(1/2)O2 (g) = CO(g) 的平衡常数分别为K1、K2，则反应CO(g)+O2 (g) = CO2(g)的平衡常数为_____________________。(1分)
5. 产生物理吸附的作用力是（ ），产生化学吸附的作用力是（ ）。(2分)
6．化学反应 aA + bB → gG + hH 用各组分表示的速率关系式存在的关系为 dcA /（__）dt = dcB /（__）dt =dcG /（__）dt = dcH /（__）dt (2分) 7. 一般情况下，温度升高10K，反应速率约为原来的____ 倍。 (1分)
8. 丁达尔效应的本质是__________________________________。(2分)
三、计算题：(6小题，选做5小题，共 56分)（48学时做1-5小题，58或64学时做2-6小题）
1. 25 ℃ 、100 kPa下，金刚石和石墨的标准熵分别为2.38 J·K1·mol1 和5.74
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J·K1·mol1 , 其标准燃烧焓分别为-395.407kJ·mol1 和 –393.510kJ·mol1 , 根据25 ℃ 、
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100 kPa下石墨→金刚石的?rGm 值判断何种晶型稳定。(10分)
2. 1mol 理想气体始态为27℃、1MPa,令其反抗恒定的0.2MPa外压，膨胀到体积为原来的 5倍，压力与外压相同，计算此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA及ΔG。（已知理想气体的定容摩尔热容为12.471J.mol.K）（12分）
4. 某药物分解30%即为失效。若放置在3℃的冰箱中保存期为两年，某人购回此新药物，因故在室温(25℃)下搁置了两周，试通过计算说明此药物是否已经失效?已知该药物分解为一级反应，且分解活化能Ea为130.0 kJ. mol1。(12分)
－
-1
-1
?
5. 已知金属A和B的熔点分别为648℃和1085℃. 两者可形成两种稳定化合物A2B和AB2, 其熔点分别为580, 800, 两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物. 低共熔混合物的组成[含B%(质量)]及低共熔点对应为: B:35%, 380℃; B: 66%, 560℃; B: 90.6%, 680℃. 利用上述数据绘出A-B两组分凝聚系统相图, 并标出各区的稳定相和自由度. 已知A和B的相对原子质量分别为24.3和63.55. (10分)
6．电池：Ag︱AgCl(s)︱KCl(aq)︱Hg2Cl2(s)︱Hg(l)在298K时的电动势E=0.455V,
-4-1
(dE/dT)p=3.38*10V.K.
（1） 写出该电池的电极与电池反应。 （2） 求出ΔrGm 、ΔrHm、ΔrSm及Qr.（10分）
四、问答题：(共2小题， 共10分)
1. 请说明下列公式的使用条件 (6分) ΔU =Q +W ΔH =Q W=nRTln(V1/V2)
2. 在稀的AgNO3溶液中，滴加少量KCl溶液（AgNO3稍过量）形成AgCl溶胶，请写出其胶
团结构表示式。 (4分)
一、选择题（10小题，每题2分，共20分）
1. A。 按生成焓定义，反应物必须为稳定相态的单质。 2. A。 ∵ 绝热 ∴ Q = 0
∵ 理想气体节流膨胀后 T 不变 ∴ W = p1V1 - p2V2 = nRT1-nRT2= 0 △S = nR ln(V2/V1) > 0 ( V2> V1 )
3. A。 加入惰性气体相当于降低总压，该反应为气体体积减少的反应，故对正反应不利。 4. B 由享利定律 pA= kA xA , pB= kB xB 因为 kA>kB，当 pA= pB 时则 xA < xB 5.A
6.B 熔化时体积的变化△V可以大于零或小于零,故压力增加时熔点不一定增高. 7. D。 电池充电电压比放电电压高，所得功比对外所做的功多，故W > 0，又 △U = 0， Q = －W<0。 8.C
9.A 对一级反应,ln(cA,0/cA)=kt, cA =(1-1/5)cA,0 或 k=(1/t)ln[1/(1-xA)] k=(1/t)ln{cA,0/[(1-1/5)cA,0]}=(1/4s)ln(5/4)=0.0558s-1 t1/2=ln2/ k=0.693/0.0558s-1 =12.42s 10.B 电泳
二 . 填空题：(共9小题， 共14分)
1. △Hm =R T1 T2 ln( p2 / p1 ) / ( T2 - T1 ) 2. 热分析法、测溶解度法 3. ?2+?3 - ?1 4. K1/K2 5. ?水－苯=??水－汞＋?苯－苯cos? 6.- a，-b， g， h 7. 2~4
8. 溶胶对光的散射现象 9. 胶粒在分散介质中的不规则的运动
三、计算题：(6小题，共 56分)
?. 答：?rSm =?Sm (金)-?Sm(石) = 2.38 J·K-1·mol-1 -5.74 J·K-1·mol-1 = -3.36J·K-1·mol-1
?
?
?
?rHm =???fHm(石) -??fHm(金) = –393.510kJ·mol-1+395.407kJ·mol-1 = 1.897kJ·mol-1
?
?
?
?rGm =??rHm -???rSm =1.897kJ·mol-1-298.15K×(-3.36J·K-1·mol-1)= 2.90kJ·mol-1
?
?
?
?rGm >0, 石墨稳定。 2.系统所经过程如下
?
n(N2)n(H2O,g)n(N2)n(H2O,g) dT?0dT?0T?373.15K????? T?373.15K ????? p1?140kPap2(H2O)?101.325kPaV1?0.400m3其中:
p2(N2)
140*10*0.41V1n(N2)?y(N2)pmolRT?0.45*8.314*373.15?8.1228 n(N2)8.1228moln(H2O,g)?(1?y(N2))*y(N2)?(1?0.45)*?9.927m9ol0.453p2(总压)?
p2(H2O)101.325kPa??184.227kPay(H2O)0.55pVV2?11?0.304m3p2
终态:
p2(N2)V2(184.227?101.325)kPa*0.304m3V3???0.252m3p3(N2)100kPa n'(H2O,g)?p3(H2O)V3?8.230m5olRTn(H2O,l)?(9.927?98.230)m5o?l1.697m4ol
气体当作理想气体处理, 整个过程恒温, 所以 △H(N2)= △U(N2)=0,
△ H =△H(N2) +△H(H2O)= △H(H2O)
3= ?21H(H2O)??2H(H2O)
= 0 (理想气体) +n(H2O,l)*[??H(HO)]
vapm2= 1.6974mol * (-40.67kJ/mol) = - 69.03kJ
△U =△H - △pV=△H - p3V3+ p1V1
= △H - [( n’(H2O,g)+n(N2))- ( n(H2O,g)+n(N2))]RT
= -69.03kJ - (8.2305-9.9279)*8.314*373.15kJ/1000 = -63.76 kJ △ S =△S(N2) +△S(H2O) = n(N2)Rlnp1(N2)p3(N2)?{n(H2O,g)Rlnp1(H2O)p2(H2O)?n(H2O,l){??vapHm(H2O)}T}
*0.45*0.55 = {8.1228*8.314ln140?[99.9279*8.313ln140100101.325?1.6974*(?40670)373.15]} J.K-1 = -238.86 J.K-1
△G=△H - T△S =[ -69.03 -373.15*(-0.23886) ] kJ =20.10 kJ
△ A=△U - T△S = [ -63.76 -373.15*(-0.23886) ] kJ =25.37 kJ
过程恒温可逆:
Q = T△S = 373.15*(-0.23886) kJ =-89.13 kJ W=△U - Q = -63.76 kJ +89.13 kJ = 25.37 kJ
3.解：(1) bB=(2.22g/111.0 g·mol1)/1kg=0.02mol·kg1
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?Tb=KbbB=0.52K·mol1·kg×0.02mol·kg1 =0.01K
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(2) cB≈bB ? ≈0.02mol·kg1×1 kg·dm3=0.02mol·dm3
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?= cB RT=0.02×1000 mol·m3×8.315J·K1·mol1×298.15K=49.58kPa
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