(3) 已知T=373.15K时水饱和蒸气压p＝101325Pa，利用克－克方程求T’=298.15K时的饱和蒸气压p’：
ln(p’/p)= －[?vapHm?(H2O)/R](1/T’－1/T)
ln(p’/101325Pa)=－(40670 J·mol1/8.315J·K1·mol1)×(1/298.15K－1/373.15K) p’=3747Pa
xA= nA/(nA+ nB)=(1000/18)mol/[(1000/18)+(2.22/111)]mol =0.9996
－
－
－
此溶液的饱和蒸气压＝pA= p’xA= 3747Pa×0.9996＝3745Pa
4.解：(1) 平衡时H2O和CO2的分压p=p总/2，K?= p(H2O) p(CO2)/p?2=( p总/2 p?)2 所以 T1=303.15K时，K1?= [0.827kPa/(2×100kPa)]2 =1.71×105
－
T2=373.15K时，K2?= [97.47kPa/(2×100kPa)]2 =0.2375 ?rHm??=RT1T2ln(K2?/ K1?)/(T2－T1)
=8.315J·K1·mol1×303.15K×373.15K×ln(0.2375/1.71×105)/(373.15-303.15)K
－
－
－
=128.2kJ·mol1
－
(2) 在分解温度T时K?= [101.325kPa/(2×100kPa)]2 =0.2567 代入等压方程积分式：
ln(K?/ K1?)＝－(?rHm??/R)(1/T－1/T1)
ln(0.2567/1.71×105) =－(128.2kJ·mol1/8.315J·K1·mol1)(1/T－1/303.15K)
－
－
－
－
得 T=373.8K
5. 解：C=2(双组分), 恒压时 F = C + 1 - P = 3 - P , A2B wB% = 63.55/(63.55+2*24.3) % = 56.7 %, AB2 wB% = 2*63.55/(2*63.55+24.3) % = 83.9%,
单相区F =2, 两相平衡区F=1, 三相线(CDE, FGH, IJK) F =0
t / ℃恒 压1000liquid 800l+BA2B+l600l+A400CA+A2B20Dcd4060A2B80AB2100BbFl+A2BEA2B+AB2Gl+AB2IHAB2+BJK600a1000l+AB28004000A相 图wB / %
1000liquid 800liquid + A2B(s)t / ℃600Liquid + A2B(s) + AB2(s)400A2B(s) +AB2(s)2000WB=50时的冷却曲线时间t / s
6. (1) 在恒容下，硝酰胺的分解量（浓度）与N2O气体的分压成正比。因为开始时没有N2O，p0=0，根据实验结果 lg[p∞/(p∞ － p)] = k' t，即有lg[(p∞－ p0)/(p∞ － pt)] = k' t，此式为一级反应式lg(pA，0/pA)= k' t，故反应对硝酰胺为1级反应；
(2) 根据实验结果：lgt1/2?lg(0.6930.693)?pH?lg()?lgaH ，即 kk??t1/2?0.693aH0.693k?，k'?， kk'aH?可知反应对a(H+)为负1级反应，所以反应速率的微分方程应为
??k'cNONH?kcNONHc-1H2222?四、问答题：(共2小题， 共10分)
1. 答： dS = ?Q/dT ：可逆过程
ΔH = nCp,m(T2-T1) ：恒压且热容与温度无关 ΔG =ΔH – TΔS ：恒温
2. 答：已知水在100 ℃ 时的饱和蒸气压为101.325Pa, 根据克-克方程
ln(p’/p)=-(?vapHm/R)(1/T’-1/T)
即 ln(69kPa/101.325kPa)=-(41050J·mol-1 /8.3145J·K-1·mol-1 )(1/T’-1/373.15K)
T’= 362.62K
教学重点：电解质溶液的电性质，给出电池写电池反应及相关的热力学、电化学性质的计算，设计电池为次要内容。
一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 2 分 (0236)
下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程
2. 2 分 (0696)
理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
3. 2 分 (0935)
理想气体等温过程的ΔF。 (A) >ΔG (B) <ΔG
( ) ( ) ( )
(C) =ΔG (D) 不能确定
4. 2 分 (1026)
下列函数中为强度性质的是： ( ) (A) S (B) (?G/?p)T
(C) (?U/?V)T (D) CV
5. 2 分 (1224)
273 K，10p?下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为： ( ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定
6. 2 分 (1783)
在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干时间后，两杯液面的高度将是： ( )
(A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定
7. 2 分 (2437)
在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
8. 2 分 (2396)
硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101
325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( ) (A) 3 种 (B) 2 种
(C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
9. 2 分 (2568)
已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定
10. 2 分 (2843)
已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( )
(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1
11. 2 分 (2864)
若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 = 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ___________； ( ) (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ________ 。 ( ) (A) 向生成 NO2的方向进行 (B) 向生成 N2O4的方向进行 (C) 正好达化学平衡状态
$K p (D) 难于判断其进行方向
12. 2 分 (2894)
在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是 ( ) (1) ΔrG m (2) Kp (3) ΔrGm (4) ΔrHm
13. 2 分 (2866)
(1) 处于标准态的 CO2(g) 和 O2 (g)，其标准燃烧焓值为零 (2) 因为Δ，而是由平衡时的组成表示的，所以Δ
表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差 (3) 水在25℃, p?下蒸发，求算熵变的公式为
$S m$H m$G m$rG m$$= -RT lnK p$K p$rG m ?Δ=(Δ -Δ)/ T
(4) 在恒温，恒压下可逆电池反应，求算熵变的公式为 ΔrSm= ΔrHm/ T 上述说法正确的是： （ ）
(A) 1 , 2 (B) 2 , 3 (C) 1 , 3 (D) 3 , 4
14. 2 分 (2942)
在 T，p 时，理想气体反应 C2H6(g) ＝ H2(g) + C2H4(g)的 Kc/Kx为： ( )
(A) RT (B) 1/(RT) (C) RT/p (D) p/(RT)
15. 2 分 (3136)
标准态的选择对下列物理量有影响的是： ( ) (A) f，?，Δ
$rG m (B) m，??，ΔF
$ (C) a，??，ΔrG m (D) a，?，(?G/??)T,p,wf?0
二、填空题 ( 共 5题 10分 ) 16. 2 分 (0285)
某理想气体，等温(25℃)可逆地从1.5 dm3膨胀到10 dm3时，吸热9414.5 J，则此气体的物质的量为 摩尔。
17. 2 分 (1202)
化学位?B就是 B 物质的偏摩尔 ___________ 。
18. 2 分 (2422)
N2(g)，O2(g) 体系中加入一种固体催化剂，可生成几种气态氮的氧化物，则体系的自由度为 。
19. 2 分 (2573)
完全互溶的二组分溶液，在 xB= 0.6 处平衡蒸气压有最高值，那么组成xB=0.4的溶液在气-液平衡时,xB(g)，xB(l)，xB(总)的大小顺序为________________ 。将 xB=0.4 的溶液进行精镏，塔顶将得到 ___________ 。
20. 2 分 (2948) 2948