有 机 化 学 实 验
量的溴乙烷参与反应。滴加溴乙烷时若有结块出现，则停止滴加，待充分搅拌后再继续滴加。
（2）蒸去乙醚时不能用明火加热，将尾气通人下水道，以防乙醚蒸气外漏引起火灾。
六、思考题
1. 制备苯乙醚时，用饱和食盐水洗涤的目的是什么？ 2. 反应中，回流的液体是什么？出现的固体又是什么？
实验十四 苯乙酮的制备
一、实验目的
1. 学习傅·克酰基化法制备芳酮的原理和方法。 2. 熟悉并掌握无水操作。 二、实验原理
在无水 AlCl3 的催化下，乙酸酐对苯进行亲电取代反应生成苯乙酮。
OAlCl3+(CH3CO)2OCCH3+CH3COOH
三、仪器与试剂
仪器：图1.4（b），图1.6（a）（b） 。
试剂：乙酸酐 （新处理的）6.5g（6mL，0.064mol），无水三氯化铝20g（0.15mol），无水苯 40mL，苯 30mL，浓盐酸 50mL，5% 氢氧化钠 20mL，无水硫酸镁。
四、实验内容
在 250mL 三口瓶上（1）分别安装电动搅拌器、恒压滴液漏斗和冷凝管，在冷凝管上再安装一个氯化钙干燥管和氯化氢气体吸收装置（参照图1.2（c） 与图1.4（b））。
迅速称取 20g 无水三氯化铝（2），加入三口瓶中，再加入 30mL 无水苯（3）。在恒压滴液漏斗中加入 6.5g 乙酸酐（4）和 10mL 无水苯的混合溶液。开动搅拌器，滴加乙酸酐和苯溶液，控制滴加速度，勿使反应过猛，维持反应瓶温热为宜，同时有氯化氢气体放出，约 20～30min 滴加完毕，在搅拌下，用沸水浴加热 0.5h，至无氯化氢气体逸出为止。
在冷水浴冷却下，继续搅拌，慢慢滴加 50mL 浓盐酸和 50mL 冰水混合液。当瓶中固体物质完全溶解后，停止搅拌。分出苯层，每次用 15mL 苯萃取水层两次，合并苯层。依次用 5% 氢氧化钠和水各 20mL 洗涤苯层。用无水硫酸镁干燥。
滤去干燥剂，先用电热套蒸去苯，继续蒸馏，当温度升至 140℃时，除去冷凝管中的冷凝水，蒸馏收集 198℃～202℃的馏分（6），产品为无色透明液体，产量 5～6g，产率 66%～79% 。
纯苯乙酮的物理常数：沸点 202℃，熔点 20.5℃，折光率nD1.5372 。苯乙酮的红外光谱图见图3.2。
本实验约需 8h。 五、注释
（1）仪器必须干燥，反应过程中必须保持体系干燥。
（2）三氯化铝称量和投料都要迅速，防止长时间暴露在空气中。 （3）无水苯的制备方法参见附录D。
20（5）
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第三章 有机化合物的制备实验
（4）乙酸酐的提纯步骤是，在需处理的酸酐中先加入适量五氧化二磷，加热回流 20min后，经过蒸馏，收集 138℃～139℃的馏分，密封储存备用。 （5）若仍有少许固体不溶，可以补加 1:1 稀盐酸，再继续搅拌，至固体完全溶解为止。 （6）苯乙酮沸点较高，属高温常压蒸馏，蒸馏仪器的磨口连接处应注意涂抹凡士林。在蒸馏过程中要注意保温，也可改用减压蒸馏。
六、思考题
1. 水和潮气对本实验有什么影响？在本实验中，对试剂处理、仪器装置和实验操作都采取什么除水、防潮措施？
2. 如果苯中含有噻吩，对实验结果有什么影响？应怎样从苯中除去噻吩？
3. 为何采用滴加的办法加入乙酸酐？
4. 当反应完成后，为什么要加浓盐酸和冰水（1:1）的混合液？ 5. 在本实验中，为什么三氯化铝要大大过量？
图3.2 苯乙酮的红外光谱
实验十五 乙酸正丁酯的制备
一、实验目的
1. 学习乙酸正丁酯的制备原理和方法。
2. 熟悉并掌握分水器的使用、液体有机物的洗涤及干燥等基本操作。 二、实验原理
冰醋酸与正丁醇在少量浓硫酸的催化下发生酯化反应，生成乙酸正丁酯。
CH3COOH+n-C4H9OHH2SO4CH3COOC4H9-n+H O2
三、仪器与试剂
仪器：见图1.6（c），图1.7（b） 。
试剂：正丁醇 11.5mL（9.3g），冰醋酸 9.0mL（9.5g），浓硫酸，10% 碳酸钠溶液，
无水硫酸镁。
四、实验步骤
在干燥的 125mL 圆底烧瓶中，装入 11.5mL 正丁醇和9.0mL 冰醋酸，再加入 3～4 滴浓硫酸（1）。混合均匀，投入沸石，然后安装分水器和回流冷凝管，并在分水器中预先加水至略低于支管口。在石棉网上加热回流，反应一段时间后把水逐渐分去（2），保持分水器中水层液面在原来的高度。约40min 后不再有水生成，表示反应完毕。停止加热，记录分出的
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有 机 化 学 实 验
水量
（3）
。冷却后卸下回流冷凝管，把分水器中分出的酯层和圆底烧瓶中的反应液一起倒入
分液漏斗中。用10mL 水洗涤，分去水层。酯层用 10mL10% 碳酸钠溶液洗涤（注意放气！），试验是否仍有酸性，分去水层。将酯层再用 10mL 水洗涤一次，分去水层。将酯层倒入小锥形瓶中，加少量无水硫酸镁干燥。
将干燥后的乙酸正丁酯滤入干燥的 60mL 蒸馏烧瓶中， 加入沸石，安装好蒸馏装置， 加热蒸馏。收集 124℃～126℃的馏分。前后馏分倒入指定的回收瓶中。产量约为 10～11g，产率约70% 。
纯乙酸正丁酯的沸点为 126.5℃ ，n201.3947。 D本实验约需 5h。 五、注释
（1）浓硫酸在反应中起催化作用，故只需少量。
（2）本实验利用恒沸混合物除去酯化反应中生成的水。正丁醇、乙酸正丁酯和水形成以下几种恒沸混合物：
组 成 的 质 量 分 数 恒 沸 混 合 物 乙酸正丁酯—水 二元 正丁醇—水 乙酸正丁酯—正丁醇 三元 乙酸正丁酯—正丁醇—水 沸 点/℃ 90.7 93.0 117.6 90.7 乙酸正丁酯 0.729 — 0.328 0.630 正丁醇 — 0.555 0.672 0.080 水 0.271 0.445 — 0.290
含水的恒沸混合物冷凝为液体时，分为两层，上层为含少量水的酯和醇，下层主要是水。 （3）根据分出的总水量（注意扣去预先加到分水器中的水量），可以粗略地估计酯化反
应完成的程度。
六、思考题
1. 本实验是根据什么原理提高乙酸正丁酯的产率的？ 2. 计算反应完全时应分出多少水？
3. 反应结束后，过量的乙酸及催化剂硫酸是如何除去的？
实验十六 乙酰水杨酸的制备
一、实验目的
1. 学习乙酰水杨酸的制备原理和方法。 2. 熟悉并掌握重结晶等基本操作。 二、实验原理
本实验用乙酸酐对水杨酸的酚羟基进行酰基化制备乙酰水杨酸，即阿斯匹林。在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子间可以发生缩合反应，生成少量聚合物，因此反应温度不可过高，以减少聚合物的生成。
主反应:
OOHCOOH+(CH3CO)2OH+OCCH3COOH+CH3COOH
副反应：
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第三章 有机化合物的制备实验
OCOOHCOOHH+OCOOCOO+H O2
三、仪器与试剂
仪器： 见抽滤装置图2.19
试剂： 水杨酸 2g（0.015mol），乙酸酐5mL （0.05mol），浓硫酸，饱和碳酸氢钠溶液，浓盐酸，1% 三氯化铁溶液。
四、实验步骤
在干燥的 50mL 锥形瓶中加入 2g 干燥的水杨酸、5mL 乙酸酐（1）和 5 滴浓硫酸，充分摇动，使水杨酸全部溶解后，搅拌直至析出流动性很小的蜡状固体。在水浴上加热 10min，控制浴温在 80℃～85℃，冷却、搅拌，析出固体后，加入 50mL 冷水，并用冰水冷却，抽滤，用适量的冷水洗涤。
将抽滤后的粗产物转入100mL 烧杯中， 在搅拌下分批加入38mL饱和碳酸氢钠水溶液（2），加完后继续搅拌几分钟，直至无二氧化碳产生。抽滤，滤出副产物聚合物，并用 5～10mL 水冲洗漏斗，合并滤液，分批倒入稀盐酸 22mL ，搅拌均匀，即有乙酰水杨酸晶体析出，将烧杯用冰水冷却，使结晶完全。抽滤，用冷水洗涤结晶。将结晶转移至表面皿，干燥后称重约 1.5～2.0g，产率 63%～71%，熔点 134℃～136℃（3） 。取几粒结晶加入盛有 5mL 水的试管中溶解，加入 1-2 滴 1% 三氯化铁溶液，观察有无颜色变化，从而判定产物中有无未反应的水杨酸。
为了得到更纯的产品，可以进行重结晶。
纯乙酰水杨酸为白色针状结晶，熔点135℃～136℃。其红外光谱图见图3.3。
图3.3 乙酰水杨酸（阿斯匹林）在 HCCl3 中的红外光谱图
本实验约需 4h。
五、注释
（1）乙酸酐应是新蒸的。
（2）乙酰水杨酸与碳酸氢钠反应生成水溶性钠盐，而副产物聚合物则不能溶于碳酸氢钠溶液。 （3）乙酰水杨酸受热易分解，因此熔点不很明显，它的分解点为 128℃～135℃，测定熔点时，应先将热载体加热至 120℃左右，然后再放样品测定。
六、思考题
1. 浓硫酸在反应中起什么作用？
2. 反应中有哪些副产物？如何除去？ 3. 怎样由水杨酸制备水杨酸甲酯？
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有 机 化 学 实 验
实验十七 乙酰苯胺的制备
一、实验目的
1. 了解并掌握乙酰苯胺的制备原理与方法。 2. 掌握分馏及重结晶的操作技能。
二、实验原理
苯胺与乙酰氯、醋酸酐或冰醋酸作用，均可制得乙酰苯胺，用乙酰氯、醋酸酐，反应更迅速。
因乙酰苯胺在酸性条件下又易水解生成苯胺与醋酸，故为了防止逆反应发生，在实际操作中，一般加入过量的醋酸酐，同时用分馏柱把生成的乙酸蒸出，以提高乙酰苯胺的产率。
反应式：
ONH2+(CH3CO)2ONHCCH3+CH3COOH
三、仪器与试剂
仪器：125mL 圆底烧瓶，二球分馏柱，25mL量筒。 试剂： 苯胺 5mL，醋酸酐7mL，锌粉，活性炭。
四、实验内容
在 125mL 圆底烧瓶上装一个二球分馏柱，柱顶插一支 150℃温度计，用一个小量筒收集反应生成的乙酸。
在圆底烧瓶中加入 5mL 新蒸馏过的苯胺（1），醋酸酐（7mL）和 0.1g 锌粉（2），放在石棉网上小火加热至沸腾。控制火焰，保持温度计读数在 105℃左右，约经过 30min左右，当温度计的读数上下波动时（有时反应容器中出现白雾），反应即达终点，停止加热。 在不断搅拌下把反应混合物趁热以细流慢慢倒入盛 50mL 冷水的烧杯中，继续搅拌，并冷却烧杯，使粗乙酰苯胺成细粒状完全析出。用布氏漏斗抽滤析出的固体，用玻璃瓶塞压碎，再用 5～10mL 冷水洗涤以除去残留的酸液，尽量抽干，称重，得粗乙酰苯胺作实验六的原料。
纯乙酰苯胺是无色片状晶体，熔点 113～114℃。
本实验约需 3h。 五、注释
（1） 久置的苯胺色深，会影响生成的乙酰苯胺的质量，所以要用新蒸馏的苯胺。 （2） 锌粉的作用是防止苯胺在反应过程中氧化。但不能加得过多，否则会在后处理中出现不溶于水的氢氧化锌。
六、思考题
1. 除本实验的方法外，还可以用什么方法由苯胺制备乙酰苯胺？
2. 本实验采取了哪些措施来提高乙酰苯胺的产率？
3. 理论上反应完成时应生成几毫升乙酸？为什么实际收集的液体量很少？
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