kJ〃mol－3265 kJ〃mol= 691kJ〃 mol，远大于507kJ〃mol，充分说明苯分子不是环己三烯的结构，事实上，环己三烯的结构是根本不可能稳定存在的。由此可以证明苯有特殊稳定结构，苯分子中不可能存在独立的碳碳双键，选项C正确。D选项中，根据盖斯定律， 设：Fe2O3(s)＋3C(石墨)
1CO(g)＋O2(g)
2-1-1 -1-1
2Fe(s)＋3CO(g)；△H＝＋489.0 kJ〃mol……① CO2(g)；△H＝－283.0 kJ〃mol…………② CO2(g)；△H＝－393.5 kJ〃mol…………③ 2Fe2O3(s)；△H＝－1641.0 kJ〃mol………④
-1
-1 -1
-1
C(石墨)＋O2(g)4Fe(s)＋3O2(g)
则 ④ = [(③－②)×6] －（①×2）,可得
4Fe(s) + 3O2(g) = 2Fe2O3(s); △H= -1641.0kJ〃mol，D正确。 答案：B
13．海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：
-
1.0 L模拟海水(25℃,pH=8.3)1.0 mL 1.0 mol/L NaOH溶液滤液M沉淀X加NaOH固体调至pH=11.0滤液N沉淀Y△过滤①过滤②MgO
＋
模拟海水中的 离子浓度(mol/L)
Na 0.439
＋
Mg2
＋Ca2 0.011
Cl― 0.560
? HCO30.050
－
0.001
注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×105 mol/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。
已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×109；Ksp(MgCO3)＝6.82×106；
－
－
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×106；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10
－
－12
。
下列说法正确的是 A．沉淀物X为CaCO3
2＋
＋
＋
2＋
B．滤液M中存在Mg，不存在Ca C．滤液N中存在Mg2、Ca2
D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 解析：这是一道新颖的计算型分析推断题，命题者通过精心选择，以从模拟海水中制备MgO的实验方案为背景，结合考查有关溶度积的概念及计算，把一个具体情景与教材的知识内容有机结合起来。要求考生定量地分析发生的反应，溶液中存在的离子，推断沉淀是否产生，从而得出正确的结论。计算强调了实用性以及认识、解决问题的综合性，体现了新课程的特色。
⑴ 步骤①,从题给的条件，可知n(NaOH ) = 0.001mol，[即n(OH) = 0.001mol]。依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当1L模拟海水中，加入0.001mol NaOH时，OH 恰好与HCO3完全反应：OH＋HCO3= CO3＋H2O，生成0.001mol CO3。由于Ksp(CaCO3) << Ksp(MgCO3)，生成的CO3与水中的Ca反应生成CaCO3 沉淀Ca+ CO3= CaCO3↓。所以沉淀物X为CaCO3，A选项正确。
⑵ 由于CO3只有0.001mol，反应生成CaCO3 所消耗的Ca也只有0.001mol，滤液中还
2―
2＋
2―
2＋
2＋
2-
―
―
―
―
2-2―
―
剩余c(Ca)＝0.010 mol〃L。滤液M中同时存在着Ca和Mg，选项B错误。 ⑶步骤②，当滤液M中加入NaOH 固体，调至pH=11（即pOH = 3）时，此时滤液中c(OH) = 1×10 mol〃L 。则
Q[Ca(OH)2]＝c(Ca)×(10)= 0.010×(10)= 10
2＋
－32
－32
2＋
－32
－32
－8
-3
-1
―
2＋-12＋2＋
＜Ksp[Ca(OH)2]，无Ca(OH)2生成。
-8
Q[Mg(OH)2]= c(Mg)×(10)= 0.050×(10) = 5×10> Ksp[Mg(OH)2]，有Mg(OH)2沉淀生成。
又由于Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg)×(10)＝5.6×10余，滤液N中不存在Mg。C选项错误。
⑷步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，则n（NaOH）=0.105mol，与0.05mol Mg反应： Mg+ 2 OH= Mg(OH)2↓，生成0.05 mol Mg(OH)2，剩余0.005 mol OH。
由于Q[Ca(OH)2]=c(Ca)×(OH)= 0.010×(0.005)＝2.5×10＜Ksp[Ca(OH)2]，所以无Ca(OH)2沉淀析出，沉淀物Y为Mg(OH)2沉淀，D选项错误。． 答案：A
26．[15分]食盐中含有一定量的镁、铁等杂质，加碘盐中碘的损失主要是由于杂质、水分、
空气中的氧气以及光照、受热而引起的。已知：
?2?氧化性：IO3＞Fe3＞I2；还原性：S2O3＞I
＋
－
2＋
―
2
2
－7
2＋
－
―
2＋
2＋
2＋
－32
－12
，c(Mg)＝5.6×10＜10，无剩
2＋－6－5
?＋5I＋3H2O；KI＋I2KI3 IO3＋
（1）某学习小组对加碘盐进行如下实验：取一定量某加碘盐(可能含有KIO3、KI、Mg2、
3I2＋6OH
＋
－－
Fe3)，用适量蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化，将所得溶液分为3份。第一份试液中滴加
KSCN溶液后显红色；第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl4萃取，下层
溶液显紫红色；第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。 ①加KSCN溶液显红色，该红色物质是_________（用化学式表示）；CCl4中显紫红色的物质是___________________（用电子式表示）。 ②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为
___________________________、______________________________________。 （2）KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，由于空气中氧气的作用，容易引起碘的损失。
写出潮湿环境下KI与氧气反应的化学方程式：_____________________________。 将I2溶于KI溶液，在低温条件下，可制得KI3·H2O。该物质作为食盐加碘剂是否合适？______（填“是”或“否”），并说明理由________________________________________。 （3）为了提高加碘盐（添加KI）的稳定性，可加稳定剂减少碘的损失。下列物质中有可能
作
为稳定剂的是___________________。 A．Na2S2O3
＋
B．AlCl3
＋
C．Na2CO3 D．NaNO2
（4）对含Fe2较多的食盐(假设不含Fe3)，可选用KI作为加碘剂。请设计实验方案，检验
该 加
碘
盐
中
的
Fe2
＋
。
____________________________________________________________。
解析：试题以日常生活中熟悉的食盐和加碘盐中碘的损失原因为素材，要求通过实
验，检验加碘盐中所含有的成分物质，探究保存过程中由于空气中氧气的作用容易引起碘损失的反应、探讨KI3〃H2O作为食盐加碘剂是否合适、以及提高加碘盐（添加KI）的稳定性可添加的稳定剂，设计实验方案检验选用KI作为加碘剂的加碘盐中的Fe等，从而考查物质的检验、氧化还原反应和氧化还原反应方程式、离子反应和离子反应方程式、电子式、以及实验方案的设计等化学基础知识和基本技能。试题突了有效获取知识并与已有知识整合的能力，突出了能够从新信息中准确提取实质性的内容，并与所学的知识进行有效结合，解决实际问题的能力。体现了新课程《考试说明》（化学部分）对学习能力的要求。 ⑴ 某加碘盐可能含有KIO3、KI、Mg、Fe，用蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化后将溶液分为3份。从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色，可知该加碘盐中含有Fe，反应： Fe
＋
-3＋
3＋
3
2＋
3＋
2+
+ 3SCN= Fe(SCN)3，Fe(SCN)呈血红色；从第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，
3＋
－
?用CCl4萃取，下层溶液显紫红色，可知有碘生成。这是因为 由于“氧化性：IO3＞Fe＞?I2”， 加足量KI后，IO3和Fe均能将I氧化成I2，由此也可以知道该加碘盐添加KIO3；
第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。由此可知该加碘盐中不含KI。所以，①该加碘盐溶液中加KSCN溶液显红色的物质是Fe(SCN)3 ； CCl4中显紫红色
的物质是I2 ，电子式 ②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为：
?＋5I＋6HIO3－
＋
3I2＋3H2O ； 2Fe＋2I
3＋―
2Fe＋I2。
2＋
⑵ KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，KI会被空气中氧气氧化，KI在潮湿空气中氧化的反应化学方程式为：4KI＋O2＋2H2O“KI＋I2
2I2＋4KOH 。
根据题目告知，KI3〃H2O是在低温条件下，由I2溶于KI溶液可制得。再由题给的信息：
KI3”，可以推出：KI3在常温下不稳定性，受热（或潮湿）条件下易分解为KI
―
和I2 ，KI又易被空气中的氧气氧化，I2易升华，所以KI3〃H2O作为食盐加碘剂是不合适的。 ⑶ 提高加碘盐（添加KI）的稳定性，主要是防止I 被氧化，根据题给信息“还原性：
2?＞I”和氧化还原反应的强弱规律，可以选Na2S2O3作稳定剂；又由题给信息“3I2＋S2O3－
6OH
－
??＋5I＋3H2O”，可知I2与OH会发生反应生成IO3和5I，而Na2CO3水解呈碱IO3－
―
－
性，因而也可以用Na2CO3作稳定剂，防止加碘盐（添加KI）在潮湿环境下被氧气氧化。至于AlCl3，水解后呈酸性，且还原性I> Cl ,所不能作稳定剂；NaNO2当遇强还原性物质时能表现出氧化性，所NaNO2与KI能发生氧化还原反应：2NO2+ 2I+ 4H= 2NO↑+ I2 + 2H2O ,不能作稳定剂。
⑷ 实际上就是设计实验方案，检验Fe。首先可取足量该加碘盐溶于蒸馏水中，然后用盐
酸酸化后，滴加适量氧化剂（如：氯水、过氧化氢等），使溶液中Fe转化为Fe ,再滴加KSCN溶液，若显血红色，则该加碘盐中存在Fe。 答案：
（1）①Fe(SCN)3
???????I??I?； ????－
＋
2＋
2＋
3＋
2＋
－
―
＋
～
―
?②IO3＋5I＋6H
3I2＋3H2O 2Fe＋2I2I2＋4KOH
3＋―
2Fe＋I2。
2＋
（2）4KI＋O2＋2H2O
否
KI3受热（或潮湿）条件下产生KI和I2，KI氧气氧化，I2易升华。 （3）AC。
（4）取足量该加碘盐溶于蒸馏水中，用盐酸酸化，滴加适量氧化剂（如：氯水、过氧化氢等），再滴加KSCN溶液，若显血红色，则该加碘盐中存在Fe。
27．[14分]某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反
应速率的测定。
（1）将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样
体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s)实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：
温度(℃) 平衡总压强(kPa)
平衡气体总浓度(×10mol/L) A．2?(NH3)??(CO2)
－3
2＋
2NH3(g)＋CO2(g)。 30.0 17.1 6.8
35.0 24.0 9.4
15.0 5.7 2.4
20.0 8.3 3.4
25.0 12.0 4.8
①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。
B．密闭容器中总压强不变 D．密闭容器中氨气的体积分数不变
C．密闭容器中混合气体的密度不变
②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：__________________________。 ③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量______（填“增加”、“减小”或“不变”）。
④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0，熵变△S___0（填＞、＜或＝）。 （2）已知：NH2COONH4＋2H2O
c(NH2COO-)(mol/L)???●??????▲???????????????●●●NH4HCO3＋NH3·H2O。该研究小组分别用三份不同初始浓度
－
的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NH2COO)随时间变化趋势如图所示。
15℃●▲▲■■■■▲25℃▲???????5℃■????????????????????⑤计算25℃时，0～6min
氨基甲酸铵水解反应的平均速率
t(min)___________________________。
⑥根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大：_______________________。 解析：本题是一道考查化学反应速率概念及其计算，化学平衡、化学平衡常数的概念及其计
算，
以及判断反应的焓变、熵变等相关知识的试题。试题设臵的情景是学生并不熟悉的实验室探
究
氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反应速率的测定,且测定的数据以图表形
式
呈现。要求考生利用图表、进行数据分析判断，吸收、提取有效信息，突出了化学信息运用
能
力的考查。同时，对于作为化学的基本技能之一的化学计算，渗透在相关的知识块之中，强
调
计算的实用性以及认识、解决问题的综合性。
⑴ ①根据“同边异，异边同，量相当”原则，A．不能表示正逆反应速率相等，所以不能依据A判断该分解反应已经达到化学平衡状态；（NH2COONH4）为固体物质，（NH2COONH4）分解反应为一扩大气体体积的反应，由此可以判断，随着反应的进行密闭容器中总压强增大，所以，依据“B.达到平衡时密闭容器中总压强不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；同理，恒容条件下，随着反应的进行，则密度增大，依据“C.密闭容器中混合气体的密度不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；由于反应物（NH2COONH4）是固体物质，所以密闭容器中NH3的体积分数始终不变，为2/3。因此不能依据D判断该分解反应已经达到化学平衡状态。
②可将25℃的平衡总浓度4.8×10mol〃L转化为NH3和CO2的平衡浓度；根据反应 NH2COONH4(s)1/3。
所以，25.0℃时的平衡浓度：c(NH3) = 10mol〃L ； 则
③恒温下压缩容器体积，平衡会向逆反应方向移动，氨基甲酸铵固体的质量增加。 ④由于氨基甲酸铵固体分解反应是扩大气体体积的反应，根据表中实验测得不同温度下的
平衡数据分析可知，升高温度时，平衡总压强(kPa)增大，平衡气体总浓度(×10mol/L)增大，反应是正向移动，正反应为吸热反应，焓变△H＞0 。氨基甲酸铵固体分解为气体，体系混乱度增大，熵变△S＞0。
⑵ ⑤根据图中25℃曲线，可查得0～6min氨基甲酸铵的变化浓度数值 ，由此可计出此时段的平均反应速率：
⑥将图中25℃曲线和15℃曲线进行比较，由比较可以看到25.0℃时反应物的起始浓度较
小，但0～6 min时的曲线斜率比15.0℃时的曲线斜率大，可以说明25.0℃时反应物氨基甲
－3
-3
-1
-3
-1
2NH3(g)＋CO2(g)。可知平衡时NH3的体积分数为1/3,CO2 的体积分数为
21?4.8×10-3mol〃L-1, c(CO2) = ×4.8×33