2011年浙江省高考理综化学试题含答案(3)

2019-03-03 18:37

酸铵的平均速率比15.0℃时的平均速率大。由此可以推断氨基甲酸铵水解反应速率随温度升高而增大 答案: (1)①BC;

③ 增加; ④ > >。

(2)⑤ 0.05 mol?L?1?min?1;

⑥ 25.0℃时反应物的起始浓度较小,但0~6 min的平均反应速率(曲线的斜率)仍比15.0℃时大。

28.[15分]二苯基乙二酮常用作医药中间体及紫外线固化剂,可由二苯基羟乙酮氧化制得,反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下:

OOHCCH+2FeCl3

OOCC+2FeCl2+2HCl

在反应装置中,加入原料及溶剂,搅拌下加热回流。反应结束后加热煮沸,冷却后即有二苯基乙二酮粗产品析出,用70%乙醇水溶液重结晶提纯。重结晶过程:加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥 请回答下列问题:

(1)写出装置图中玻璃仪器的名称:a___________,b____________。 (2)趁热过滤后,滤液冷却结晶。一般情况下,下列哪些因素有利于得到较大的晶体:____。 A.缓慢冷却溶液 B.溶液浓度较高 C.溶质溶解度较小 D.缓慢蒸发溶剂

如果溶液中发生过饱和现象,可采用__________等方法促进晶体析出。

(3)抽滤所用的滤纸应略_______(填“大于”或“小于”)布氏漏斗内径,将全部小孔盖住。烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时,杯壁上往往还粘有少量晶体,需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗,下列液体最合适的是________。 A.无水乙醇 B.饱和NaCl溶液 C.70%乙醇水溶液 D.滤液 (4)上述重结晶过程中的哪一步操作除去了不溶性杂质:___________。

(5)某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程,分别在反应开始、回流15min、30min、45min和60min时,用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是________。 A.15min B.30min C.45min D.60min

●●●●●反应开始15min30min45min60min

解析:这是一道实验题,试题选择由二苯基羟乙酮氧化制取二苯基乙二酮的为素材,给出了反应的化学方程式及装臵图(部分装臵省略)以及重结晶过程,要求写出装臵图中玻璃仪器的

名称;探讨趁热过滤后,滤液冷却结晶时,一般情况下哪些因素有利于得到较大的晶体;出现过饱和现象时,可采用哪些方法促进晶体析出;抽滤操作,晶体转移、洗涤时应注意的事项和试剂的选择等。最后采用薄层色谱跟踪反应进程,探求该实验条件下比较合适的回流时间。在解答这道实验题的过程中会发现:假如没有做过与此类似的纸层析实验,回答问题时,在一些实验操作细节上会出错,特别是在回答第(4)、(5)问时,更是无从下手。这个试题有效地区分了动手做实验与不做实验的差异,引导学生认识必须去做实验才能会真正领悟实验的诸多细节

⑴ 装臵图中的两种玻璃仪器分别为三颈烧瓶和球形冷凝管(或冷凝管)。

⑵ 晶体颗粒的大小与结晶条件有关,溶质的溶解度越小,或溶液浓度越高,或溶剂的蒸发速度越快,或溶液冷却越快,析出的晶粒就越小;反之,可得到较大的晶体颗粒。所以,A.缓慢冷却溶液;D.缓慢蒸发溶剂有利于得到较大的晶体。

当溶液发生过饱和现象时,振荡容器,用玻璃棒搅动或轻轻地摩擦器壁,或投入几粒晶体(晶种),都可促使晶体析出。

⑶ 减压过滤也称抽滤或吸滤。抽滤时所用的滤纸应略小于布氏漏斗内径,能将布氏漏斗上全部小孔盖住。

将烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时,杯壁上往往还粘有少量晶体,需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗,目的是为了用减少晶体的损失。所以选择冲洗的液体应该是不会使晶体溶解损失,又不会带入杂质的。选择用滤液来物冲洗的液体是最好的,这是因为滤液是饱和溶液,冲洗时不会使二苯基乙二酮晶体晶体溶解,同时又不会带入杂质。

⑷ 重结晶过程:加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥 ,其中活性炭脱色可以除去有色杂质,趁热过滤可以除去不溶性杂质,冷却结晶,抽滤可以除去可溶性杂质。

⑸ 对照图上的斑点分析,可以知道,反应开始时图上的斑点是反应物,由此可推知,回流15min、30min、时的图上,下面的斑点为反应物,上面的斑点为生成物,45min时则图上的斑点是生成物,而反应物基本上无剩余。因此,该实验条件下比较合适的回流时间是45min。 答案: (1)三颈烧瓶

球形冷凝管(或冷凝管)。 (2)AD

用玻璃棒摩擦容器内壁 加入晶种。 (3)小于

D。 (4)趁热过滤。 (5)C。

OH29.[14分]白黎芦醇(结构简式:)属二苯乙烯类多酚化合物,具有

HO抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线:

HO

AC9H10O4浓硫酸/△C10H12O4CH3OHBNaBH4CCH3OHC9H12O3HBrDC9H11O2BrCHOLi白黎芦醇BBr3FC17H18O3浓硫酸EC17H20O4△H2OCH3O已知:①RCH2BrCOOCH3②LiR'CHOH2OCH2OHOHRCH2CHR'。 CH2OH

OCH3NaBH4CH3OHBBr3OCH3OH根据以上信息回答下列问题:

(1)白黎芦醇的分子式是_________________________。

(2)C→D的反应类型是____________;E→F的反应类型是____________。

(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应,能与NaHCO3反应放出CO2,推测其1H核磁

共振谱(H-NMR)中显示有_____种不同化学环境的氢原子,其个数比为______________。

(4)写出A→B反应的化学方程式:____________________________________________。 (5)写出结构简式:D________________、E___________________。 (6)化合物CH3OCHO有多种同分异构体,写出符合下列条件的所有同分异构体的

结构简式:_______________________________________________________________。 ①能发生银镜反应;②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。

解析:本题考查学生对有机化学基础的掌握情况,试题以白黎芦醇的合成路线为素材,用给与信息的形式突出考核有机物结构(官能团)与性质的关系、各类衍生物间的转化关系及有机反应类型、同分异构体、化学方程式等基础知识。试题对知识要求和能力要求都较高。在解题时可以根据合成路线的各步反应,观察每步反应所列出的各物质化学式的规律,应用试题给予的信息和路线中各步反应的反应条件,找出各种物质间的转化关系,再运用已有的知识,判断推出出各有机物和有机反应类型。由于合成路线中唯一知道的是白黎芦醇的结构简式和分子式,因此可以以白黎芦醇的结构简式为起点,用逆推方法,确定各步反应的各物质的结构简式和反应类型,回答试题各问。也可根据有机物A的分子式C9H10O4,计算出A的不饱和度为5,再根据A不与FeCl3溶液发生显色反应,能与NaHCO3反应放出CO2等性质,结合白黎芦醇的结构简式,确定A的分子结构(含一个苯环,无酚羟基,有羧基。在苯环的间三位上有三个取代基等),推出有机物A的结构简式。再用顺推方法来解。 ⑴ 依据白黎芦醇的键线式,可写出分子:C14H12O3 。

用逆推(或顺推)方法,判断推出各有步反应的各物质的结构简式和反应类型。

⑵ C→D的反应类型是取代反应;E→F的反应类型是消去反应。 ⑶ 根据确定的化合物A的结构简式:(H-NMR)

中显示有4种不同化学环子,其个数比为1 :1 :2 :6 。 ⑷ A→B反应的化学方程式:

境的氢原

可以知道,其1H核磁共振谱

⑸ D的结构简式为:E的结构简式为:

⑹ 根据给定条件①能发生银镜反应,可确定分子结构中有醛基。②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子,可确定苯环上有二个取代基,并处于对位。则化合物

CH3OCHO的同分异构体有三种:

答案: (1)C14H12O3。

(2)取代反应 消去反应。 (3) 4 1︰1︰2︰6

(4)

(5) 。

(6)。


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