第03章(01197)计算0.40mol·L-1HAc与0.40mol·L-1NaOH等体积混合后溶液的c(HAc)和pH值。（K(HAc)=1.75×10-5） 解：解：c(HAc)=c(NaOH)=(1×0.40)mol·L-1=0.20mol·L-1（2分）
2
Ac-+H2O
HAc+OH-
平衡c/(mol·L-1)0.20-xxx
1.0?10?14=x2
1.75?10?50.20?xx=1.1×10-5
c(HAc)=1.1×10-5mol·L-1（8分） pOH=4.96
pH=9.04（10分）
第03章(01198)计算0.10mol·L-1HCl溶液和0.10mol·L-1NH3·H2O溶液等体积混合后溶液的c(NH4+)、 c(NH3·H2O)和pH值。（K(NH3·H2O)=1.8×10-5） 解：解：c(HCl)=c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1 c(NH4+)=0.050mol·L-1 （4分） NH4++H2O=NH3·H2O+H+ 平衡c/(mol·L-1)0.050-xxx
xK=1.0?10?5=0.050
?x1.8?10?142x=5.3×10-6
c(NH3·H2O)=5.3×10-6mol·L-1（8分）
pH=-lg5.3×10-6=5.28（10分）
第03章(01200)下列各溶液浓度均为0.1mol·L-1，试按pH值从小到大的顺序排列，并加以简单说明：KCN，NH4F，NH4Ac，NH4NO3，NaAc，H2SO4，HCl，NaOH。 (K(NH3·H2O)=1.8×10-5,K(HCN)=6.2×10-10，K(HAc)=1.75×10-5，K(HF)=6.6×10-4）
解：解：pH由小到大排列顺序：
H2SO4，HCl，NH4NO3，NH4F，NH4Ac，NaAc，KCN，NaOH。 H2SO4 强酸
溶液酸碱性 二元酸 酸性
酸性 （1分）
弱酸性 （3分） K>K弱酸性
K≈K(近)中性（7分）
HCl 强酸 一元酸 NH4NO3 强酸弱碱盐 NH4F 弱酸弱碱盐 NH4Ac 弱酸弱碱盐
NaAc 强碱弱酸盐 K(HAc)弱碱性 ∨ KCN 强碱弱酸盐 K(HCN)弱碱性（9分） NaOH 强碱 碱性（10分）
第03章(01202)已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，NH3(g)的温度298K，p(NH3)=50.0kPa。欲配制pH=4.75的NH4Cl溶液，应在0.20LHCl溶液中溶解多少升氨气？盐酸浓度应为多少？
解：解：pH=4.75，c(H+)=1.8×10-5mol·L-1（1分）
NH4++H2O
100.01000)2(x-100.100NH3·H2O+H+
?141.0?10K122056?10=
1.8?10?5=
(1.8?10?5)2 x
x=0.58（5分）
c(NH4+)=0.58mol·L-1
c(HCl)=0.58mol·L-1（7分）
n(NH3)=0.58mol·L-1×0.20L=0.116mol（8分）
?mol?1?K?1?298K=5.75L（10分） V(NH3)=0.116mol?8.314J50.0kPa第03章(01201)已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5。计算在0.20L水中，溶解多少克NH4Cl，才能得到pH=4.75NH4Cl溶液？其中c(NH3·H2O)是多少？（相对原子质量N14，H1，O16，Cl35.5）
解：解：NH4++H2ONH3·H2O+H+
c(H+)=1.8×10-5mol·L-1（2分） c(NH3·H2O)=1.8×10-5mol·L-1 K=1.0?10?141.8?10?5?52=(1.8?10)
x?1.8?10?5
x=0.58（8分）
c(NH4Cl)=0.58mol·L-1
m(NH4Cl)=(0.58×0.20×53.5)g=6.2g（10分）
第03章(01203)现有浓度均为0.20mol·L-1的三种盐NaX、NaY、NaZ，其水溶液的pH值分别为7.0，8.0，9.0，试计算生成这三种盐的相应酸HX、HY、HZ的K及水解度。
解：解：HX为强酸，NaX不水解（2分） NaY：K=1.0?10?Ka-6?14=
(1.0?10-6)2
0.20-1.0?10-6
K=2.0×10-3（4分）
h(Y-)=1.0?10×100%=5.0×10-4%（6分）
0.20
?14(1.0?10-5)21.0?10NaZ：K== ?0.20-1.0?10-5Ka
K=2.0×10-5（8分）
h(Z-)=1.0?10×100%=5.0×10-3%（10分）
0.20-5
第03章(01204)已知298K时，浓度为0.010mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH值为
4.0。计算：(1)标准解离常数和解离度；(2)稀释一倍后溶液的标准解离常数和解离度及pH值；(3)稀释前溶液与等体积0.010mol·L-1NaOH溶液混合后溶液的pH值。 解：解：(1)c(H+)=1.0×10-4mol·L-1（1分）
-42K=(1.0?10)-4=1.0×10-6（2分）
0.010-1.0?10-4?=1.0?10×100%=1.0%（3分）
0.010-6
(2)K=1.0×10（4分）
K=
-6x2=1.0×10
0.0050-x
x=7.1×10-5（5分）
pH=-lg7.1×10-5=4.15（6分）
1?10×100%=1.4%（7分） ?=7.0.0050-5(3)生成0.0050molNaA
A+H2O
-
HA+OH-
K=
?Kwy21.0?10?14== ?0050-y1.0?10?60.Ka
y=7.1×10-6（9分）
c(OH-)=7.1×10-6mol·L-1
pOH=5.15 pH=8.85（10分）
第03章(01205)已知298K时，浓度为0.010mol·L-1的一元弱酸HA，其溶液的pH=4.00。试计算：
(1)298K时，HA的标准解离常数和上述条件下的解离度； (2)将溶液稀释一倍后，标准解离常数和解离度； (3)要使水溶液pH=9.00，应在100mL0.010mol·L-1HA溶液中，加入多少克NaOH？（假设NaOH加入后体积不变，NaOH的相对分子质量为40）。 解：解：(1)c(H+)=1.0×10-4mol·L-1
-42K=(1.0?10)-4=1.0×10-6
0.010-1.0?10-4?=1.0?10×100%=1.0%（3分）
0.010-6
(2)K=1.0×10（4分）
K=
-6x2=1.0×10
0.0050-xx=7.1×10-5 c(H+)=7.1×10-5mol·L-1 ?=7.1?10×100%=1.4%（5分）
0.0050--5
-1
-5(3)加入NaOH，生成NaA，pH=9.00，c(OH)=1.0×10mol·L（6分）
K
A-+H2O
HA+OH-
y=0.010（8分）
平衡c/mol·L-1y-1.0×10-51.0×10-51.0×10-5
-14(1.0?10-5)21.0?10==， 1.0?10-6y-1.0?10-5 c(A-)=0.010mol·L-1
即需m(NaOH)=(0.010×40×0.10)g=0.040g（10分）
第03章(01206)试证明在0.10mol·L-1H3PO4溶液中，c(HPO42-)=K在0.10mol·L-1Na3PO4溶液中c(H2PO4-)=K(PO43-)c。 解：解： H3PO4H++H2PO4- 平衡c/(mol·L-1)0.10-xxx
2K=x(H3PO4)c；
0.10-x
-
H2PO4
H++HPO42-
平衡c/(mol·L-1)x-yx+yy x±y≈x
K=
(x+y)y=y x-y所以，c(HPO42-)=Kc PO43-+H2OHPO42-+OH- 平衡c/(mol·L-1)0.10-zzz
2K=z0.10-z
2-
HPO4+H2O
H2PO4-+OH-
平衡c/(mol·L-1)z-uuz+u z±u≈z
K=u(z+u)=u
z-u所以，c(H2PO4-)=Kc
第03章(01207)已知K(H3PO4)=7.1×10-3，K(H3PO4)=6.3×10-8，K(H3PO4)=4.2×10-13。试计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液中的c(PO43-)、c(HPO42-)、c(H2PO4-)和溶液的pH值。 解：解： PO43-+H2OHPO42-+OH- 平衡c/(mol·L-1)0.10-xxx
K=
?Kw1.0?10?14=x2 =?Ka34.2?10?130.10-x
x=0.038（4分）
c(PO43-)=(0.10-0.038)mol·L-1=0.06mol·L-1 pH=12.58（6分）
c(HPO42-)=0.038mol·L-1（8分） HPO42-+H2OH2PO4-+OH- K=1.0?10-8=1.6×10-7
6.3?10-14平衡c/(mol·L-1)0.038-yy0.038+y
y=1.6×10-7
c(H2PO4-)=1.6×10-7mol·L-1（10分）
第03章(01208)在100mL纯碱溶液中，含有0.020molNa2CO3。试计算溶液中的c(CO32-)、c(HCO3-)、
c(H2CO3)及溶液的pH值。（K(H2CO3)=4.4×10-7，K解：解： CO32-+H2OHCO3-+OH- 加入后c(CO32-)=0.020mol=0.20mol·L-1（2分）
0.10L(H2CO3)=4.7×10-11)
K=
?Kw?Ka2(H2CO3)4.7?10=1.0?10-11=
-14x2（4分）
0.20-xx=6.5×10-3
c(OH-)=6.5×10-3mol·L-1
c(CO32-)=(0.20-6.5×10-3)mol·L-1=0.19mol·L-1（6分） pH=11.81（8分）
c(HCO3-)=6.5×10-3mol·L-1 HCO3-+H2OH2CO3+OH-
K=1.0?10-7=2.3×10-8
4.4?10-14 c(H2CO3)=2.3×10-8mol·L-1（10分）
第03章(01209)根据K数据及水解平衡，判断下列盐溶液的酸碱性，并简要说明之：
(NH4)2S，NaHS，Na2S，(NH4)2CO3。（K(H2S)=1.32×10-5，K(H2S)=7.1×10-15，K(H2CO3)=4.4×10-7，K(H2CO3)=4.7×10-11，K(NH3·H2O)=1.8×10-5) 解：解：(NH4)2S溶液呈碱性 NH4++S2-+H2ONH3·H2O+HS-
K(H2S)=7.1×10-15 KK>K（6分） （8分） S2-+H2OHS-+OH- (NH4)2CO3溶液显碱性 NH4++CO32-+H2ONH3·H2O+HCO3- K(NH3·H2O)=1.8×10-5>K(H2CO3)=4.7×10-11（10分） 第03章(01210)试从酸的解离平衡和盐的水解平衡说明Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4溶液的酸碱性。（H3PO4：K=7.1×10-3，K=6.3×10-8，K解：解： Na3PO4→3Na++PO43- PO43-＋H2OHPO42-+OH-溶液显碱性（2分） HPO42-+H2OH2PO4-+OH- ??14KwK=?=1.0?10=1.6×10-7（6分） Ka26.3?10?8=4.2×10-13） HPO42-H++PO43- K=4.2×10-13 以水解为主，溶液呈弱碱性 H2PO4-+H2OH3PO4+OH- ??14KwK=?=1.0?10=1.4×10-12 Ka17.1?10?3 H2PO4-H++HPO42- K=6.3×10-8 以解离为主，溶液呈弱酸性。（10分） 第03章(01211)已知K(H2S)=1.32×10-7，K(H2S)=7.10×10-15。将150mL0.10mol·L-1H2S溶液与50mL0.30mol·L-1Na2S溶液混合，试计算混合后溶液的c(HS-)和pH值。 解：解：n(H2S)=(150×10-3×0.10)mol=1.5×10-2mol n(Na2S)=(50×10-3×0.30)mol=1.5×10-2mol H2S+Na2S→2NaHS n(HS-)=(1.5×10-2×2)mol=3.0×10-2mol ?10mol=0.15mol·L-1（4分） c(HS-)=3.00.200L??c(H+)=Ka1Ka2·c ?2=1.32?10?7?7.1?10?15mol·L-1=3.1×10-11mol·L-1