苏,醋酸的需求必将恢复并稳步增长,醋酸的三大下游产品醋酸乙烯、醋酸酯、PTA等具有广泛的市场空间,同时中国内有较为低廉的人力成本,跨国公司正是看中了这一点,纷纷调整其战略,逐步关停国外工厂或减少国外产能,加大了在国内的醋酸及其下游产品的扩产。
未来五年,国内有多套装置陆续投产,新增产能280万吨/年,总产能达到630万吨/年,超过预计的420万吨/年的醋酸消费量,开工率约67%。但从全球来看,醋酸供需基本平衡,这是因为国外普遍成本要高,跨国公司在国外没有新建装置的计划,甚至出于降低成本的考虑会逐步关闭其在国外的工厂。
从醋酸生产技术来看,甲醇羰基合成技术是世界上醋酸主流生产技术。我国经过这些年的结构调整,已完成了醋酸生产技术的升级,为了增强国内企业同跨国巨头们的竞争优势,在以下几个方面还应引起重视。
⑴ 采用先进技术建设大型装置。装置规模大型化是醋酸工业的主要发展趋势。我国醋酸生产规模较世界领先水平还有一定差距。世界上最大的单套醋酸生产规模已达120万吨,平均也在60万吨以上,规模效益明显,而我国只有20万吨/套。据专家测算,60万吨/年醋酸装置的单位产品成本较20万吨/年规模有200~300元/吨的成本优势。
⑵ 醋酸生产技术的发展一定程度上取决于特种防腐材料的发展。目前国内锆材生产和加工能力在除了满足我国国防军工和核工业的需求之外,可以越来越多地生产诸如醋酸设备等民用锆材产品。
⑶ 关注醋酸生产节能降耗、高效催化剂等新技术、新工艺的应用,进一步降低成本,提高核心竞争力。
2009年5月,塞拉尼斯召开内部会议表示,将重点关注AOPlus醋酸专有技术的最新突破。
⑷ 从醋酸产业投资来看,我国醋酸产能过剩危机开始显现,因此单纯的醋酸投资不足取。现已投产的企业,不妨考虑上下游一体化的可能性,以降低产品总体成本;或走联合上游、发展下游的方式形成抱团的格局来提高企业竞争力。新投资的企业则一定要在充分调研原料和产品市场的情况下,采用煤气化多联产技术,以规模化、一体化带来低成本竞争优
势。当然,投资者也应看到,我国虽然有一些醋酸下游产品例如醋酸纤维素、醋酸乙烯、醋酸乙烯、乙烯共聚物等紧缺,需进口方可满足,但这些产品的生产技术和市场实际上掌握在跨国公司手中,因此投资应谨慎。
第3章 产品方案和生产规模
3.1.1 主产品
15万吨/年。纯度为99.8%的醋酸
3.1.2 副产品
(1)硫磺:视煤含硫量而定 (2)二氧化碳:13000Nm3/h
3.2 生产规模及确定的原则和理由
3.2.1 生产规模
生产规模:醋酸能力 12 万吨/年,副产甲烷和二氧化碳等产品。
3.2.2 生产规模确定的原则和理由
(1) 我国技术现状
我国醋酸以自主技术建设为主,引进和中外合资为辅目前我国醋酸主要
采用甲醇羰基氧化合成法、乙烯法和乙醛法三种工艺路线2008年,我国甲醛羰基化合成法生产能力占我国醋酸总生产能力的78.0%,乙烯法占6.8%乙烯法占11.3%,其他占3.7%。 (2) 我国及国外的生产现状
2008年,我国醋酸产量约为260.39万吨,已占全球近30%,占亚洲60%。2009年我国已成为醋酸净出口国,切出口增长趋势持续增长中。预计未来我国醋酸及其衍生物出口量还将不断增长。2007年世界醋酸生产能力为1168.8万吨,预计未来5年醋酸的需求量会高于过去5年,国际醋酸缺口将进一步增大。 (3) 生产技术含量及产品价格优势
甲醛羰基合成法的原料为甲醛和一氧化碳来源广泛,反应条件缓和,反应选择性高,几乎无副产物,产品收率高,纯度高。目前的生产工艺纯熟,其中孟山都/BP工艺技术先进,原料转化率高。且该工艺催化性能稳定,副反应少,设备紧凑,占地面积小,公用攻城消耗低,成本低。 (4) 结合资金情况
工厂的总投资额约为68405.9万元,拟定的资金筹措方案为向中国银行贷款其中的流动资金部分,即13294.8万元,其余的以企业自有资金注入。采用短期贷款,一年还清贷款和利息后,再贷这部分资金。直到产生的利润足够支付流动资金。
3.3 产品和副产品的规格及质量指标
醋酸:
出厂价
4000元/吨
种类:工业用
第4章 原料路线
本分厂年产12万吨醋酸,采用甲醇羰化法生产醋酸,需要年耗原料6.4万吨甲醇。
现有的Mansanto/BP工艺示意图如下图所示 图 3.3.1 原料生产示意图 反应系统 精馏系统 吸收系统 原料路线叙述一氧化碳由水和碳在高温下制备,甲烷和氧气按9:1的体积比混合,在200℃和100个大气压的条件下,通过铜制管道反应制得甲醇
近年来甲醇羰化法生产醋酸做了大量的研究取得了一定进展,列于下表。
表 3.3.1 甲醇羰化法生产醋酸进展表
研究机构 Monsanto公司 美国的UOP公司和
取得进展 铑基催化剂在碘甲烷的存在下进行甲醇羰基化 聚乙烯基吡啶树脂负载的铑催化剂
日本的Chiyoda公司 英国的BP公司 降低了反应体系的水比,降低了建设和操作成本 综上所述,甲醇羰化法生产醋酸是完全绿色化的工艺,并且对石油化工的依赖性大大减少,有利于降低醋酸的生产成本,并且对环境更为友好。
第5章 工艺技术方案(路线)
5.1 生产工艺
5.1.1 生产工艺技术方案的比较 5.1.1.1 乙醛氧化法
在醋酸锰(或钴、铜)催化剂存在时 ,乙醛空气经液相氧化生成醋酸。
工艺过程为:将含5%~10%乙醛的醋酸液通入空气或氧气氧化,催化剂为醋酸锰或醋酸钴,反应温度50~80℃,反应压力0.1~1.0MPa。除主产物醋酸外,还有甲醛和甲酸等副产物生成 。乙醛转化率90%以上,醋酸选择性大于94%。
5.1.1.2 丁烷(或轻油)液相氧化法
20世纪50年代初在美国首先实现工业化。丁烷或轻油在Co,Cr,V或Mn的醋酸盐催化下在醋酸溶液中被空气氧化,反应温度95~100℃,压力1.0~5.47MPa,反应产物众多,分离困难,而且对设备和管路腐蚀性强,虽然能用廉价的丁烷和轻油作原料,除美国 、英国等少数国家还继续采用外,其他国家对该法兴趣不大。
5.1.1.3 甲醇羰基化法
以一氧化碳和甲醇为原料 用羰基合成法生产醋酸
CH3I为助
催化剂
1970年由美国孟山都化学公司开发成功甲醇低压羰基合成醋酸工艺,使用铑络合物为催化剂,碘化物为助催化剂的催化系统。反应温度为150~200℃,压力3.0~5.91MPa,生成的醋酸选择性高达99%以上。
5.1.2 生产工艺的选择
根据原料成本,反应条件和收率最后决定选择甲醇羰基化法
5.1.3 反应流程的选择
反应在搅拌式反应釜或鼓泡塔中进行。事先加入催化液。甲醇加热到185℃从反应器底部喷入,一氧化碳用压缩机加压至2.74MPa后从反应器下部喷入。反应后的物料从塔侧进入闪蒸槽,含有催化剂的溶液从闪蒸槽底流回反应器 。含有醋酸、水、碘甲烷和碘化氢的蒸气从闪蒸槽顶部出来进入精制工序。反应器顶部排放出来的CO2,H2,CO和碘甲烷作为弛放气进入冷凝器,凝液重新返回反应器,不凝性气体送轻组分回收工序 。反应温度130~180℃,以175℃为最佳.温度过高,副产物甲烷和二氧化碳增多。
5.2 精制
5.2.1 精制流程的选择
由闪蒸槽来的气流进入轻组分塔,塔顶蒸出物经冷凝,凝液碘甲烷返回反应器,不凝性尾气送往低压吸收塔;碘化氢、水和醋酸等高沸物和少量铑催化剂从轻组分塔塔底排出再返回闪蒸槽;含水醋酸由轻组分塔侧线出料进入脱水塔上部;
脱水塔塔顶馏出的水尚含有碘甲烷,轻质烃和少量醋酸,仍返回低压吸收塔;脱水塔底主要是含有重组分的醋酸,送往重组分塔;
重组分塔塔顶馏出轻质烃;含有丙酸和重质烃的物料从塔底送入废酸汽提塔;塔侧线馏出成品醋酸 。其中丙酸小于50 ppm;水分小于1500 ppm,总碘小于40 ppm,可供食用。