热镀锌工艺
一.1.热镀锌的作用:
热镀锌又叫热浸镀锌,是对钢铁及及铸铁材料进行化学和电化学防护的方法之一。
热镀锌防腐原理,在潮湿的空气、在含有二氧化碳及含有氧的水中,镀锌层表面将覆盖一层主要由碱式碳酸锌组成的白色。由于镀锌层的电位比钢铁件基体的电位(锌的电位值-0.76伏,铁的电位值-0.43伏)低,所以当镀层与基体形成原电池时,锌受到侵蚀而钢铁基面得到保护,这种保护方式通常被称为电化学保护。 2.热镀锌的原理:
热镀锌和电镀锌不一样。电镀锌是在电解过程中,使阴极上形成锌的镀层。实际上,电镀锌是使锌原子逐渐沉淀的一个沉积过程。即在开始电镀时,在铁基表面生成细微的小结晶核,这种单个的结晶核随着电镀时间的延长而增加,最后连成一片而形成了镀层。与此截然相反,热镀锌不是沉积过程,而是锌对铁的溶解过程,是熔融锌液对铁的溶解而形成的一种镀层。
热镀层的形成是经过以下步骤实现的:a.铁基表面被锌液溶解。b.铁在被锌液溶解的过程中形成铁锌合金,并继续扩散。c.在铁锌合金层的表面包絡着锌层。因此,经过去污除锈的钢铁材料,直接浸入熔融的锌液中得到的这种镀锌保护层,结合非常牢固。同时,它的扩散能力与覆盖能力远比电镀锌要好。
所谓扩散能力和覆盖能力,就是镀层在被镀材料表面上的均匀和完整性。扩散能力又叫均镀能力,它是指镀层厚度的均匀分布能力;覆盖能力又叫深度能力或着落能力。 3.热镀锌的基本工艺过程:
工件分类---酸洗---水洗----浸溶剂---烘干---浸镀----冷却----钝化------整修---打包 二.镀前处理:
1.工件分类:在工件进场后,首先要把有油漆、油污的工件挑选出来做脱脂处理(脱脂分机械法、火焰法、化学法)。然后仔细观察工件有窝气或兜锌,如发现有要选择合理的穿挂方法以避免窝气、兜锌现象。实在不行应联系厂家做合理的开孔处理。 二.酸洗:
钢铁是容易氧化和腐蚀的金属,其表面一般都存在氧化皮和铁锈。钢铁表面常见的氧化物有氧化亚铁(FeO,灰色)、三氧化二铁(Fe2O3,赤色)、含水三氧化二铁(Fe2O3. ?H2O,橙红色)和四氧化三铁(Fe3O4,蓝黑色)等。热浸镀锌前应将钢铁表面的铁锈除尽,否则将影响助镀效果,甚至产生漏镀。
a.酸洗原理:钢铁表面因大气腐蚀产生的铁锈,一般是氢氧化亚铁与氢氧化铁,因高温而产生的氧化皮,则主要是四氧化三铁、三氧化二铁。铁的氧化物都很容易与酸作用而被溶解。以盐酸为例其反应如下:四氧化三铁与三氧化二铁在硫酸和室温下的盐酸溶液中都较难溶解,但当与铁同时存在时,组成腐蚀电极,铁为阳极,与氧化皮接触处的
铁首先溶解,并产生氢气,促使氧化皮从钢铁表面脱落。同时析的氢把四氧化三铁、三氧化二铁先还原为氧化铁在发生反应而溶解.。 酸洗除锈过程中析出氢,对钢件有不利的影响。因为氢原子易扩散到金属内,引起氢脆,导致金属的韧性、延展性和塑性降低。而氢分子从酸溶液中逸出时,有易造成酸雾,影响环境。为克服这些缺点,生产中,常在酸洗液中加缓蚀剂、润湿剂、 雾剂等加以改善。 b.常用的酸洗方法:盐酸是目前的热浸镀锌企业较广泛的一种酸洗原材料。现在市面上出售的通常为30%--32%,相当于含有345-372g/LHCL。在酸洗有配置中老的方法,盐酸进场后直接使用,随着铁含量的增加酸洗速度越来越慢,这时在旧酸里面添加新的盐酸来提高酸的寿命。现在大部分厂家在盐酸到厂后加水稀释为15-20%的比例,这样刚开始酸洗速度稍慢。随着铁含量的增高速度越来越快,当
FeCl2含量达到
200-250g/L
后酸洗速度降低,
当 三、溶剂助镀:
溶剂助镀是热浸镀锌前处理中一道重要处理工序,他不仅可以弥补前面几道工序可能存在的不足,还可以活化钢铁表面,提高镀锌质量。这是其他钢铁防腐工艺中所没有的。它的好坏,不仅直接影响镀层质量,还对锌耗成本有很大影响.
早期有许多企业并未采用溶剂助镀,往往在制件经过盐酸洗和完全干燥以后,就直接浸到锌液中进行热浸镀锌。这种操作是不可靠的.容易产生漏镀.另外,产生较多的锌渣,因为酸后的制作上往往表面覆盖
有一层铁盐.这种铁盐会与锌液起反应:铁盐+锌 锌盐+铁;1份铁+25份锌液 1份锌渣。
这样,将产生出比铁盐本身重量大很多倍的锌渣,造成锌耗增加,影响镀锌质量.因此这种老式干法镀锌是不可取的,已基本被淘汰。现在最常用的采用采用氯化锌和氯化铵混合溶液作为溶剂来助镀。 1.助镀的作用机理
所谓助镀就是将酸洗后的制件再浸入一定成分的氯化锌铵助镀液中,提出后再制件表面形成一层薄的氯化锌铵盐膜的过程. (1)助镀的作用
1)对钢铁表面起到清洁的作用,去除盐酸洗清后残留再制件表面的铁盐或氧化物,使钢铁件再进入锌浴时最大的的表面活性.
2)再制件表面沉积上一层盐膜,可防止制件从助镀池到进入锌锅这一段时间内在空气中锈蚀.
3)净化制件浸入锌浴处的液相锌,使制件与液相锌快速浸润并反映. (2)制作表面覆盖的氯化锌铵盐膜的活化作用
1】低于200℃时,在制件表面会形成一种复合盐酸,近似形式为H2[Zn(OH)2C12],这是一种强酸,从而保证再干燥过程中制作表面无法形成氧化膜而保持活化状态.
2】在200℃以上时,制作表面助镀液盐膜中的NH4C1对钢基体的浸蚀占了主导,使钢基体表面不能形成氧化物,保持钢基体的活化状态.故在热浸镀锌使正确使用含有NH4C1的助镀剂使很重要的。 2.助镀剂成分范围及工艺参数
助镀液质量浓度一般指助镀液中氯化锌和氯化铵的总质量浓度,对于助镀液,除了对其质量浓度需要控制外,氯化氨与氯化锌的比例、溶液中的二价铁盐(通常以FeC12计)含量、pH值、温度以及杂质含量等因素均会对助镀效果产生较大影响。 3.助镀剂成分及工艺参数的影响
(1)助镀剂质量浓度。助镀剂质量浓度的高低对助镀效果影响较大。当助镀液质量浓度在(低于100g/L)时镀件浸锌蚀容易产生“漏镀”;当助镀液溶液质量浓度偏低(100g~200g/L)时,由于制作表面附着的盐膜量少,不能有效活化制件表面,难以获得平滑均匀的镀层;当助镀液质量浓度偏高(400~500g/L)时,由于制作表面盐膜过厚,不易干透,在浸锌时将引进锌的飞溅,产生更多的锌灰、更浓的烟尘,以及更厚的镀;当助镀液质量浓度过高(超过500g/L)时,制作表面形成的盐膜层将分成内外两层,外层薄而干,内层潮湿且呈糊状。这种新增盐膜结构不易干透,而当盐膜中的水与高温锌浴接触时,会因水的迅速汽化而引起强烈的爆锌。为避免锌的飞溅,制作只能缓慢的浸入锌浴,使浸锌时间延长,造成镀层厚度增加。因为,助镀液的质量浓度并不是越大越好,应控制在一定的范围,通常为200~400g/L.
助镀液质量浓度可方便地用密度计(波美计)测出助镀液的密度(g/们mL)或波美度(°Be)来加以控制.波美度可根据下列关系式换算出密度 ? °
?=[145/(145-波美度)](g/mL)
根据式(3-10)可知,若溶液波美度为12.5°Be,对应的密度值为