?3266.6l
?1?cos??h2?nl2???1?cos??Lmaxh21/2?4000l?2?8000l
?36.52
在外力作用，分子链可设计力方向取向，由上述比值可知，取向能产生很大的形变。
43. 假定聚丙烯主链上的键长为1.54?，键角为109.5°，根据1-6所列数据，求其等效自由结合链的链段长主比之值。 解：无规聚丙烯：
2由表1-6知 A?h0/M???1/2?8.35?10?2mm 得
???h/h??202f1r1/2??1.76
A——分子的无扰尺寸 θ——空间位阻参数 由A得：h02?A2M1m?0.1464n 222由θ得：h02??2h2f1r?1.76?n?0.154?1?cos(180??109.5?)?0.147n
1?cos(180??109.5?)2取 h0?0.147n(nm2)
Lmax?nlcos?2?nlcos35.25?(nm)
ne?L2maxh02?(nlcos35.25?)?0.1076n
0.147n22le?h0/Lmax?1.169nm（or：le?h0/ne?1.169nm）
44. 现有苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物MM?SSSS?MMM。实
验中测定出苯乙烯嵌段-（S）n-的重量百分数为50%时，在溶剂苯中测得S段的均方根长度为100?。当C-C键角为109028'，键长为1.5?时,假定内旋转不受位垒限制时,求出聚物中S段和M段的聚合度.
S链段中：l =1.5?, θ=109°28? __ h2f,r =2nl2
即1002=2n1.52 n=2193 PS=2193/2=1097
甲基丙烯酸甲酯的质量=苯乙烯的质量 2PMMA*100=1097*104 故M段聚合度=570
45. 红外研究结果表明，PMA经200℃热降解后产物大分子链中存在五元、六元环结构，请画出它们的结构式，并分析其形成的原因。（PMA=聚甲基丙烯酸） 46. 微弱结晶的聚氯乙烯若其分子链呈平面锯齿形，问此晶体的立体构型属于何种空间立构？等同期为多长？（己知：氯原子范德华半径为1.8A，碳-碳键长l为1.54A，键角Q为109.5
47. 高分子链的构型与构象有何不同？举两例说明构型对聚合物性能的影响。 48. 设聚乙烯的分子量为28000，在0溶液中测得其真实链的均方旋转半径为5.35×10 -17 m2， 试求： （1）聚乙烯的真实链的h2 （2） 刚性因子
49. 何为聚合物的柔性？它对tg有何影响？ 50. 聚合物为何没有气态？
51．如果C-C键长为0.154纳米，C-C-C键欠为109.5°，试间成片3，螺放构
象为全同立构聚丙烯链等同周期为多少。
解： H31螺旋构象的全同立构PD：每一个C-C-C结构单元长度为：
2lcos180??109.5? 即 2lcos35?. 252d?2lsin?2设一个结构单元在等同周期上的投影为y，则y上底面见图
y2?d2?x2
1?32d 2?3?(1?3)x2?C?3y?31?3d?0.646nm 2?3
第三章 高分子溶液
一．选择
1．用于分级的高分子溶液应选择(B)
A．θ溶液
B．稀溶液
C．浓溶液
D．理想溶液
2．高分子-溶剂体系的x1为0.5时，稀溶液中的高分子（BC）
A．沉淀析出 B．处于无扰状态 C．没有沉淀析出 D．无法预测
3．下列高聚物中，哪些在室温下可以溶解（ABD）
A．尼龙—66 B．涤纶 C．高密度PE D．聚醋酸乙烯酯 4．下列参数中，哪些可作为选择溶剂的依据（CDE）
A．均方末端距 B．模量E和模量G C．溶度参数δ D．相互作用参数x1 E．第二维利系数A2 F．特性粘度 5．在良溶剂中，线型聚合物能够（A）交联聚合物不能溶解，只能（B）
A．溶解 B．溶胀
6．通常非极性的结晶聚合的在（加热）下溶解，而非晶态聚合物的溶解对（温度）要求不高。
A．加热 B．温度 C．降温 D．压力
7．欲用乙醚（δ=7.4）和乙腈（δ=11.9）溶解氯醋共聚物（δ=10.45），最佳比乙醚占（B）%、乙腈占（A）%。
A．67.8 B．32.3 A．42.3 B．23.4 8．下列在室温下有溶剂的高聚物是（BCDHI）
A．PE B．PA-66 C．PS D．PMMA E．硫化橡胶 F．PP G．酚醛塑料 H．定向聚合PS I．聚乙酸乙烯酯
9．下列在室温下无溶剂的高聚物是（AEFG）
A．PE B．PA-66 C．PS D．PMMA E．硫化橡胶 F．PP G．酚醛塑料 H．定向聚合PS I．聚乙酸乙烯酯 10．反映高分子在溶液中形态的参数有（A）
A．x1,A2,2,a,? B．
11．选择溶剂的原则是（ABC）
A．相似相溶观则 B．内聚内密度或溶度δ C．相似规则溶剂化规则 12．交联高聚物交联点间的平均分子量MC越大，则交联度（A）溶胀度（B）
A．小 B．大δ C．相等 13．高分子一溶剂体系的x1为0.5时，稀溶液中的高分子（BC）
A．沉淀析出 B．处于无扰状态 C．没有沉淀析出 D．无法预测 14．聚合物分子量趋于无穷大时的临界共溶温度Tc为（B）
A．脆化温度Tb B．θ温度 C．流动温度Tf 15．Q溶液中，高分子的排斥体积等于（C）
A．较大正值； B．较小正值； C．零； D．负值 二、问答题
1. 磷酸-苯酯（δ1=19.6）是聚氯乙烯（δ=19.4）的增塑剂，为了加强它们之间的相溶性，需加入一种稀释剂（δ2=16.3）求其加入的最佳量。
2. 高分子在良溶剂、不良溶剂和θ溶剂中各具有什么形态？在上述三种溶剂中，第二维利系数A2和相互作用参数x1有什么区别？
3. 溶解聚合物的溶剂可根据内聚能密度（δ）相近的经验规律来进行选择，已知聚丙烯腈的δ=15.4，甲醇的δ=14.5，试问聚丙烯腈能否溶解于甲醇中？为什么？从理论上加以解释。
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