4. 高分子的溶度参数为何不能象低分子那样采取蒸发热的方法获取？试列举常用的几种测定高分子溶度参数的方法，并任选其中一种说明其原理。
5. 25℃下实验测得聚苯乙烯试样在甲苯（Ⅰ）和丁酮（Ⅱ）中的（η）为（η）
Ⅰ
>（η）Ⅱ,试推测该聚合物试样的在上述两溶剂中下列各物理量的大小。
（1）比浓渗透压、
? （2）第二维里系数、A2 （3）均方未端距、h2 c（4）流体力学体积、Vn （5）排出体积、U （6）M-H方程中指数、a
(7)粘均分子量、 M? （8）线性扩张因子、α （9）数均分子量、
Mn
（10）柔顺性参数、A （11）Huggins 参数、x1 (12)Huggins常数、k1
6. 溶度参数的含义是什么？“溶度参数相近原则”判定溶剂对聚合物溶解能力的依据是什么？
答：溶度参数：内聚能密度的平方根为溶度参数。 依据：
7. 什么叫高分子θ溶液？它与理想溶液有何区别？
θ溶液：△u1E =0，“链段”间与“链段”和溶剂间相互作用抵消，无扰状态，排斥体积为0。
区别：
θ溶液：△u1E =0，“链段”间与“链段”和溶剂间相互作用抵消，无扰状态，排斥体积为0
理想溶液：不存在△u1E
?Gmix??Hmix?T?Smix12122?Hmix???[???]V2mAB18. Flory－Huggins晶格模型理论推导高分子溶液混合熵时作了哪些假定？混合热表达式中Huggins参数的物理意义是什么？
答：假定：①一个格子中只能放一个溶剂分子或一个聚合物链段， ②高分子可以自由卷曲，所有构象具有相同的能量，
③链段与溶剂分子可以在晶格上相互取代聚合物链段均匀分布， ④高分子具有相同的聚合度， ⑤配位数Z不依赖于组分
x1反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。x1kT法表示一个溶剂分子放到高分子中去时所引起的能量变化。x1?(z?2)??12，?HM?kTx1N1?2； kTx1与溶剂性质的关系：溶剂的溶解能力越强，x1值越小； ?1????x1与温度的关系：T?x1??x1???1??1??
2?T???9. 什么叫排斥体积效应？Flory－Huggins稀溶液理论较之晶格模型理论有何进展？
答：在高分子稀溶液中，“链段”的分布实际上是不均匀的，高分子链以—个被溶剂化了的松懈的链球散布在纯溶剂中，每个链球都占有一定的体积，它不能被其他分子的“链段”占有，称为排斥体积。
进展：a. 高分子稀溶液中“链段”的分布是不均匀的，而是以“链段云”形式分布在溶剂中，每一“链段云”可近似成球休；
b．在“链段云”内，以质心为中心，“链段”的径向分布符合高斯分布： c．“链段石”彼此接近要引起自由能的变化．每一个高分子“链段云”具有排斥体积。
10. 苯乙烯－丁二烯共聚物（δ＝16.7）难溶于戊烷（δ＝14.4）和醋酸乙烯（δ＝17.8）。若选用上述两种溶剂的混合物，什么配比时对共聚物的溶解能力最佳？
解：由溶度参数相近原则可知，当混合物的溶度参数δ为16.7时，溶解能力最佳，设戊烷体积分数为x，则醋酸乙烯为（1－x）根据公式：
δ混＝δ1θ1＋δ2θ2，所以：14.4x＋17.8（1－x）＝16.7，x＝0.32 故：配比为戊烷比醋酸乙烯约为32/68时溶解能力最佳。 11. 计算下列三种情况下溶液的混合熵，讨论所得结果的意义。
（1） 99×1012个小分子A与108个大分子B相混合（假定为理想溶液） （2） 99×1012个小分子A与108个大分子B相混合（设每个大分子“链段”数x＝104）相混合（假定符合均匀场理论）；
（3） 99×1012个小分子A与1012个大分子B相混合（假定为理想溶液）。 解：（1）
?SM??K(N1lnx1?N2lnx2)??R(n1lnx1?n2lnx2) 99?101299?1012108108??8.314?(ln?ln)23128231286.02?1099?10?106.02?1099?10?10(2)?SM??R(n1ln?1?n2ln?2)??8.314?(99?10126.02?1023ln99?101299?1012?108?104?108?1046.02?1023ln108?10499?1012?108?104)
(3)?SM??R(n1lnx1?n2lnx2)??8.314?(99?10126.02?10ln2399?101299?1012?1012?10126.02?10ln23 )99?1012?1012101212. 在20℃将10－5mol聚甲基丙烯酸甲酯(Mn＝105，ρ＝1.20g/cm3)溶于179克氯仿（ρ＝1.49 g/cm3）中，试汁算溶液的混合熵、混合热和混合自由能；(已知χ1＝0.377)
解：混合熵：
?SM??R(n1ln?1?n2ln?2)10?5?105179 1791.49??8.314?(10?5?ln?51.20?ln)10?105179119.510?5?105179??1.201.491.201.49混合热：
?HM?x1RTn1?2?0.377?8.314?(273?20)?10?5?179/1.49(10?5?105/1.20)?(179/1.49)
混合自由能：
?GM?RT(n1ln?1?n2ln?2?x1n1?2)10?5?1051791791.49?8.314?293?(10?5?ln?51.20?ln13.试说明高5?5510?10179119.510?10179??1.201.491.201.49179/1.49?0.377?10?5?)(10?5?105/1.20)?(179/1.49)13. 高分子材料溶解的物理过程？并进一步分析提高高聚物的溶解性能从分子结构上应如何考虑？ 14. 简述高聚物的溶解过程。
15．选择高聚物溶剂的三原则是什么？试判断下列聚合物能溶解在哪些溶剂中，并说明依据。
天然橡胶（未硫化）， 聚苯乙烯， 聚氯乙烯， 聚丙烯腈， 尼龙。 16. 已知聚苯乙烯一环已烷体系（Ⅰ）的温度（Florg温度）为35℃,聚苯乙烯一甲苯体系(Ⅱ)的?温度低于35℃,假定于40℃在这两种溶剂中分别测定同一聚苯乙烯试样的渗透压与粘度,比较两种体系下列各值的大小,说明理由。
（1）??C?c?0
（2）A2
2 （3）x1
（4）???
（5）h
17. 在室温下，能选到溶解聚乙烯、聚苯乙烯、涤纶、硫化橡胶的溶剂吗？为什么？
18. 粘度法测定聚合物分子量的误差可能由哪些方面引起；
19. 在相同温度下，用不同溶解能力的溶剂测定PMMA渗透压及粘度，讨论溶剂优良程度对所测PMMA的Mn，A2及[η]值的影响。
?20. 非晶态高聚物,非极性晶态聚合物,极性晶态聚合物和交联聚合物的溶解和溶胀有何特点
21. 试述θ条件下高分子溶液性质的特征？及两种测定θ温度的实验方法及原理？
22. 聚乙烯醇溶于水中，纤维素与聚乙烯醇的极性相似，问纤维素是否溶于水？为什么？
23. 同一种高聚物在下列那种溶液中链的均方末端距最大？并做简要说明 （1） 良溶剂的稀溶液中 （2）劣溶剂的稀溶液中 （2） 良溶剂的浓溶液中 （4）劣溶剂的浓溶液中
24. 实验测得某窄分散聚苯乙烯试样在Q溶剂和良溶剂中的特性粘数分别0.370.77(d1/g)，己知它们的Mark-Houwink 常数分别为8.2×10-2，0.97×10-2（mI·moI0.5·g- 0.5）。Flory 常数分别为2.84×1023，2.1×1023(moI-1)，试计算试样在该两种溶剂中的Mark-Houwink 指数，均方根末端距（A）以及流体力学扩张因子（aη）和一维扩张因子（a）。
25. 何谓高分子Q溶液？简述两种聚取高分子溶剂结构Q温度的方法（作图法）。 26. 同一种聚苯乙烯试样在某一温度下的三种不同溶剂中的比浓渗透压（
?）随c溶液浓度（c）的变化如图所示。指出1、2、3三体系溶液的第二维里系数（A2）、相互作用参数（X1）、溶剂优劣性大小及该聚合物在三体系中的数均分子量（Mn）、粘均分子量（Mv）大小的变化趋势。 27. 试举例说明溶解下列高聚物溶剂的原则是什么？ 1）非极性非结晶； 2）非极性结晶； 3）极性非结晶； 4）极性结晶。
28. 已知聚苯乙烯一环已烷体系（Ⅰ）的温度（Florg温度）为35℃,聚苯乙烯一甲苯体系(Ⅱ)的?温度低于35℃,假定于40℃在这两种溶剂中分别测定同一聚苯乙烯试样的渗透压与粘度,比较两种体系下列各值的大小,说明理由。