243 室温时测得0.0100mol·L-1edta(Na2H2Y)溶液的pH值为4.10，在此溶液中加入TlCl3固体（忽略体积变化），使Tl3+的起始浓度为0.0100mol·L-1。当生成螯合物[TlY]-的反应达到平衡时，溶液的pH值改变了多少？
(已知：K(H2Y2-)=6.9?10-7；K(HY3-)=5.9?10-11；K([TlY]-)=3.2?1022。)
244 在1.0LNH4Cl－NH3·H2O缓冲溶液中，c(NH4+)=0.050mol·L-1，c(NH3·H2O)=1.0mol·L-1。实验证明，能将新制备出来的0.010molZn(OH)2完全溶解在上述缓冲溶液中生成了[Zn(NH3)4]2+。写出Zn(OH)2溶解在该缓冲溶液中的相关反应的离子方程式。计算Zn(OH)2溶解前后，缓冲溶液pH值的变化。
245 提取金属银时，可将已粉碎的含银矿石加入NaCN溶液中，再通入空气将单质银氧化形成配合物： (1)4Ag+8CN-+O2+2H2O
4[Ag(CN)2]-+4OH-
然后用活泼金属如(Zn)将其还原； (2)2[Ag(CN)2]-+Zn=[Zn(CN)4]2-+2Ag
试通过计算上述反应的标准平衡常数K、K，说明上述反应提取银的可能性。 (已知：Ag++e-O2+4H++4e-Zn2++2e-Ag++2CN-Zn2++4CN-Zn
Ag 2H2O
E=0.799V
E=1.229V E=?0.763V K=1.26?1021 K=5.01?1016)
[Ag(CN)2]- [Zn(CN)4]2-
246 已知：E(Cu2+/Cu+)=0.159V；E(Cu2+/Cu)=0.337V；K([CuI2]-)=7.08?108 (1)完成酸性介质中的电势图：Cu2+?????[CuI2]-?????Cu 并说明[CuI2]-在酸性溶液中能否存在。 (2)计算反应Cu2++4I-+Cu
2[CuI2]-的E、K及?rG，并说明此反应能否正向进行。
247 某原电池用来测定K(Ag2S)，其正极为银片插入0.10mol·L-1AgNO3溶液中，并将H2S气体不断通入溶液直至饱和（假设反应前溶液的原有酸度可忽略）；负极为锌片插入 0.10mol·L-1ZnSO4溶液，并将NH3气不断通入溶液直到NH3的浓度为0.10mol·L-1为止。用盐桥连接两溶液，测得该电池的电动势E=0.85V。试求K(Ag2S)。
248 已知E(Ag+/Ag)=0.799V；E(Zn2+/Zn)=?0.763V；K([Zn(NH3)4]2+)=2.89?109； K(H2S)=1.32?10-7；K(H2S)=7.10?10-15。
已知：K(AgCN)=1.2?10-16；K(HCN)=6.2?10-10；K([Ag(CN)2]-)=1.26?1021。
在1.00L0.200mol·L-1HCN溶液中，加入0.010mol的AgNO3(s)。通过计算：(1)说明平衡时系统中是否有AgCN沉淀；(2)确定溶液中HCN、[Ag(CN)2]-的浓度和pH值。 249 下列关于配合物的叙述是否正确？如有错误，试予以更正并举例说明。 (1)配合物都由内界和外界组成。
(2)配合物的形成体只能是金属离子或原子。
(3)配离子的电荷数等于形成体的电荷数与配体总电荷数的代数和。
250 什么叫螯合物？螯合物有什么特点？作为螯合剂必须具备什么条件？试举例说明。 有三种铂的配合物，其化学组成分别为：
(a)PtCl4(NH3)6；(b)PtCl4(NH3)4；(c)PtCl4(NH3)2。对这三种物质分别有下述实验结果： (a)的水溶液能导电，每摩尔(a)与AgNO3溶液反应可得4molAgCl沉淀； (b)的水溶液能导电，每摩尔(b)与AgNO3溶液反应可得2molAgCl沉淀； (c)的水溶液基本不导电，与AgNO3溶液反应基本无AgCl沉淀生成。 251 试回答下列问题：
1.写出(a)、(b)、(c)三种配合物的化学式和名称。 2.写出(a)、(b)、(c)中中心离子的配位数及空间构型。
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