聚酯多元醇生产工艺及分析
4.4合成工艺步骤
1一步法
将lmol的己二酸、1.15mol间苯二甲酸-5-磺酸钠、4.15mol乙二醇以及催化剂钛酸四丁酯加入带有分水器的四口瓶中，电动搅拌逐渐升温至180±5℃充分反应4h，在逐渐升温至220℃反应2h，抽真空测其酸值，若酸值为1±O.5，即为所制备合格的聚脂多元醇。
2二步法
二步法：将2mol的乙二醇、1mol的间苯二甲酸．5．磺酸钠以及催化剂钛酸四丁酯加入带有分水器的四口瓶中，电动搅拌逐渐升温至180±5℃充分反应2h，在220℃下进行酯交换反应脱除乙醇。抽真空脱除原料乙二醇来制备带有磺酸钠的二元醇。通过改变侧链为磺酸钠的二元醇的质量分数，与乙二醇组成混合醇(乙二醇：带有磺酸钠的二元醇为2：1)，混合醇与己二酸的摩尔比为1：1.15投入四颈瓶中，升温至180±5℃(升温途中严格保证馏温100±3℃)保温2h，升温至220±5℃，待馏温降为80℃，抽低真空1．5h，测其酸值，若酸值为1±0.5，馏温降为50℃，继续抽高真空脱除小分子二元醇来制备合格的聚酯多元醇。 4.5水可分散型聚酯多元醇的表征
1.酸值滴定
酸值滴定测试，准确称取4-10个聚酯多元醇样品，加入30ml甲苯-乙醇(2／1)溶液，充分摇动使样品完全溶解，加4滴1％酚酞指示剂，用O.1mol/L的KOH标准溶液滴定，到出现桃红色15s内不褪色为反应终点。在第一次滴定时作空白实
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聚酯多元醇生产工艺及分析
验若消耗的标准碱液极少，可忽略空白试验的数值。
样品的酸值通过下式计算：
酸值（mgKOH/g）＝（ＶＮＦｘ56.1）/G CKOH：KOH标准溶液的浓度(mol／L)： Vl：滴定样品所消耗的碱液体积(m1)； V2：空白滴定样品所消耗的碱液体积(m1)； M：称取样品的质量(g)； 2.羟值滴定
羟值滴定采用HG．T 2709．1995测试。称取样品于酰化瓶中，用移液管加入20ml酰化剂并摇匀，使样品溶解，装上空气冷凝管，用吡啶封住酰化瓶口，于115±2℃甘油浴中反应1．5h，取出冷凝管冷却至室温，用1 5ml吡啶溶液冲洗冷凝管及酰化瓶口，加入5滴酚酞指示剂，再用KOH标准溶液滴至桃红色，即为终点。再做一空白试验。
聚酯多元醇羟值的计算：
羟值mgKOH/g=CKOH(V1-V2)X56．1／M CKOH：KOH标准溶液的浓度；
Vl：空白实验消耗KOH标准溶液的毫升数； V2：．样品消耗KOH标准溶液的毫升数； M：样品的克数； 4.6结果与讨论
1.酸值与羟值的控制
如下表4．1为一步法制备水可分散型聚酯多元醇的性能参数。由表4．1知，当AA：EG：SIPM=l：2：l、l：2.5：1时，酸值不能很好的控制在 12 聚酯多元醇生产工艺及分析 如下表4.2为一步法制备水可分散型聚酯多元醇的性能参数。由表4.2知，己二酸：间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠与乙二醇酯交换后的产物为1：1.1或1：1.3时酸值很难控制在<1 mgKOH/g，当两者的摩尔比为1：1.5和1：1.8时，能制备出酸值<1mgKOH/g，羟值约为37mgKOH/g水可分散型聚酯多元醇。 5 多元醇生产的中控分析 聚酯多元醇实验装置图 13 聚酯多元醇生产工艺及分析 5.1酸值分析 1)主要仪器和试剂: 100ml三角烧瓶，10ml精密滴定管，天平（200g），0.1NKOH乙醇标准液，酚酞指示剂，甲苯乙醇混合液等。 (2)分析手续: a 用取样瓶从取样口取样。 b 在天平上用三角烧瓶称取一定重量熔化了的试样。 c 用量筒加入20到30ml甲苯乙醇混合液，充分震荡使样品完全熔化，必要时可以加温。 d 在三角烧瓶里加入2到3滴酚酞指示剂，充分震荡，使酚酞指示剂与样品混合均匀。 e 以0.1ＮＫＯＨ乙醇标准液滴定至终点，以混合液呈现微红色为止，此时记下标准液使用量。 (3)计算 酸值（mgKOH/g）＝（ＶＮＦｘ56.1）/G Ｖ: ＫＯＨ乙醇标准液的耗用量（ml）。 Ｎ：ＫＯＨ乙醇标准液的当量浓度。 Ｆ：ＫＯＨ乙醇标准液的当量浓度校正系数。 Ｇ：称样重量（g）。 56.1：ＫＯＨ的毫克当量重（mg）。 (4)注意事项 称样样品重量多少按下表关系进行： 推测酸值表： 推测的酸值 0-0.5 0.5-1 1-10 10-50 准备称取的重量 10克左右 4-6克 3克左右 1.0克左右 使用的滴定管 10ml精密滴定管 10ml精密滴定管 10ml精密滴定管 50ml滴定管 14 聚酯多元醇生产工艺及分析 5.2羟值分析 1主要仪器和试剂 震荡式恒温油浴（115℃±5℃），恒温箱，温度计（200℃），300ml带球形冷却器的三角烧瓶，50ml滴定管，25ml移液管，天平（200g）,量筒（10ml,100ml）,乙酰化试剂，0.5NKOH乙醇标准液，正丁醇（工业级），酚酞指示剂。 2分析手续，同时平行做空白分析。 ① 用取样瓶从取样口取样。 ② 用两个烧瓶分别标注为甲和乙，在甲瓶中称取一定重量的已经熔化了的样品，如有必要需先加热。 ③ 甲乙两瓶分别加入25ml乙酰化试剂。装上回流冷凝器，放到震荡式恒温油浴，使烧瓶球部浸入油浴内，启动振荡器，并将油浴温度调到115℃±5℃。 ④ 油浴震荡1小时左右，使样品完全乙酰化。 ⑤ 将甲乙两瓶从油浴内升起从冷凝器顶部分别加入10ml蒸馏水，两烧瓶在油平面上再震荡10分钟。 ⑥ 取下两个烧瓶，以冷水冲洗烧瓶外壁油污后，静放冷却至室温. ⑦ 分别以15ml的正丁醇冲洗冷却器和三角烧瓶内壁。 ⑧ 分别加入数滴酚酞指示剂。 ⑨ 分别以0.5NKOH乙醇标准液滴定至终点（以混合液呈现微红色30秒钟内不消失为准）。 3计算: 羟值mgKOH/g=CKOH(V1-V2)X56．1／M＋R Ａ:为空白分析时耗用的ＫＯＨ乙醇标准液量（ml） Ｂ:为样品分析时耗用的ＫＯＨ乙醇标准液量（ml） Ｎ:ＫＯＨ乙醇标准液的当量浓度。 Ｆ：ＫＯＨ乙醇标准液的当量浓度校正系数。 Ｇ：称取样品的重量（g）． Ｒ：样品中游离酸的含量（mgKOH/g）． ５６.１：ＫＯＨ的毫克当量重（mg）． 15