2009—2013年高考化学试题分类汇编—
专题六：电解质溶液
2013年高考
1.（2013福建卷）8.室温下，对于0.10 mol·L-1的氨水，下列判断正确的是（ ） A．与AlCl3溶液反应发生的离子方程式为 Al3++3OH—=Al(OH)3↓ B．加水稀释后，溶液中c(NH4+)c(OH—)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH=13 【答案】C
【解析】A中的氨水不能拆写；B项，加水稀释过程中，电离平衡常数不变，但溶液中c(NH3·H2O)减小，故c(NH4+)·c(OH-)减小，错；D不可能完全电离。
2.（2013大纲卷）12、右图表示溶液中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是
＋
－
A.两条曲线间任意点均有c(H)×c(OH)＝Kw B.M区域内任意点均有c(H)＜c(OH) C.图中T1＜T2
D.XZ线上任意点均有pH＝7 【答案】D
【解析】随着温度的升高，Kw会增大，上面的曲线是浓度乘积较大的，所以C正确。只要是水溶液中，都会有A关系；B中，固定氢离子浓度为十的负七次方，氢氧根浓度总是大于十的负七次方。D 中是一条Kw渐渐变大的线，PH也变大。 3.（2013江苏卷）11.下列有关说法正确的是
1
＋
－
＋
－
A.反应NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0 B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
c(CH3COOH)
C.CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中c(CH3COO－) 的值减小
D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2 固体，CO3水解程度减小，溶液的pH 减小 【参考答案】AC
【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。 A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。内容来源于《选修四》P34－P36中化学方向的判断。
B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。内容来源于《选修四》P81。 C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。内容来源于《选修四》P41。
D.Na2CO3溶液加少量Ca(OH)2固体，抑制碳酸根离子水解，但pH值随着Ca(OH)2固体的加入而增大。
4.（2013江苏卷）14.一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知: pM=－lgc(M)， pc(CO3)=－lgc(CO3)。下列说法正确的是 A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn)=c(CO3) C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(CO32－) D.c点可表示MgCO3 的不饱和溶液，且c(Mg)＜c(CO3) 【参考答案】BD
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。图线变化隐含pH的实质。
A.pM 、pc(CO3)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次减小。
B.a点在曲线上，可表示MnCO3的饱和溶液，又在中点，故c(Mn)=c(CO3)。
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Ca2＋)＞c(CO32－)。 D.c点在曲线上方，可表示MgCO3 的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Mg2
＋
2＋
2－
2－
2＋
2－
2＋
2－
2－
2－
2－
)＜c(CO32－)。
2
5.（2013海南）8．0.1mol/LHF溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是
A．c(H+)> c(F-)
B．c(H+)> c(HF) D．c(HF) > c(F-)
C．c(OH-)> c(HF) [答案]BC
[解析]：电离后，因水也电离产生H+，所以c(H+)>c(F-)均约为0.01，c(HF)约0.09，c(OH-)为10-12。
[2013高考?重庆卷?2]下列说法正确的是
A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25℃时、用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 D．AgCl易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag+)? c(X)，故K(AgI)＜K(AgCl)
—
答案：D
【解析】SO3溶于水能导电是因SO3与H2O反应生成H2SO4发生电离、液态SO3不能发生电离，故SO3是非电解质，A项错误；因醋酸是弱电解质，故25℃时，醋酸滴定NaOH溶液至至中性时，溶液中溶质为CH3COOH与CH3COONa，因此所需溶液体积为：V(CH3COOH)＞V(NaOH)，B项错误；向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液发生反应：AlO2+HCO3+H2O＝Al(OH)3↓+CO3，C项错误；沉淀易转化为更难溶沉淀，越难溶物质其饱和溶液中电离出相应离子浓度越小，故可知K(AgI)＜K(AgCl)，D项正确。
6.（2013四川卷）5. 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：
起始浓度/（mol·L-1） 实验编号 c(HA) ① ② 0.1 x c(KOH) 0.1 0.2 9 7 反应后溶液的pH --2-
下列判断不正确的是（ ） ．．．
A. 实验①反应后的溶液中：c(K+) > c(A) > c(OH) > c(H+)
—
—
B. 实验①反应后的溶液中：c(OH) = c(K+) — c(A) =
—
—
mol/L
C．实验②反应后的溶液中：c(A) + c(HA) > 0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A) > c(OH) = c(H+)
—
—
—
3
【答案】B
【解析】由表中①的HA为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得A正确；由①中电荷守恒得[OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=Kw/1X10-9 mol/L，故B错误；C中由②得知道溶液中只有四种离子，氢离子等于氢氧根，所以[K+]=[A-]=0.1，所以总数x>0.2mol/L，故C正确；由电荷守恒得D正确。
7.（2013上海卷）5.374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较多的H和OH，由此可知超临界水
A.显中性，pH等于7 B.表现出非极性溶剂的特性 C.显酸性，pH小于7 D.表现出极性溶剂的特性 答案：B
【解析】临界水电离出较多的H和OH，其浓度大于常温下水中H和OH的浓度，但水中H
-+
-+
-+
+
-
和OH的量相等，故该水显中性，pH＜7；利用“相似相容原理”，结合题中“临界水具有很强的溶解有机物的能力”可知临界水表现出非极性溶剂的特性，故正确答案为：B。 8.（2013上海卷）11.H2S水溶液中存在电离平衡H2SH2S溶液中
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大 C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小
D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小 答案：C
【解析】加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H)减小，A项错误；通入少量SO2时，因发生SO2+2H2S＝3S↓+2H2O，平衡向左移动，溶液pH增大、但通入过量SO2，最终溶液为饱和亚硫酸溶液，溶液pH减小，B项错误；加入新制氯水，发生反应：H2S+Cl2＝S↓+2HCl,平衡向左移动，酸性增强，pH减小，C项正确；加入CuSO4后，发生反应：H2S+Cu＝CuS↓+2H，溶液中c(H)变大，D项错误。
9.（2013上海卷）19.部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 电离平衡常数 （25℃） HCOOH Ki=1.77×10-4 +
+
2+
+
H++HS-和HS-H++S2-。若向
HCN Ki=4.9×10-10 H2CO3 Ki1=4.3×10Ki2=5.6×10-7 -11 4
下列选项错误的是
A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO3
-2-
B.2HCOOH+CO32-→2HCOO+H2O+CO2↑
C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者 D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 答案：AD
【解析】因Ka1(H2CO3)＞Ka1(HCN)＞Ka2(H2CO3)，故HCN可与CO3发生反应生成CN和HCO3，因此向含CN离子的溶液中通入CO2发生反应为：CN+H2O+CO2＝HCN+HCO3，A项错误；利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH＞H2CO3，则HCOOH可与碳酸盐作用生成甲酸盐和CO2、H2O，B项正确；酸性：HCOOH＞HCN，故等pH的HCOOH和HCN相比，HCN的物质的量浓度大，所以中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者，C项正确；在等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中，均存在：c(Na)+c(H)＝c(R)+c(OH)[R＝HCOO
--+
+
+
+
-------2---
或CN]，因CN水解程度大，则在NaCN溶液中c(H)较小，而两溶液中c(Na)相等，故两溶液中所含离子数目前者大于后者，A项错误。
10.（2013山东卷）13．某温度下，向一定体积0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH])与pH的变化关系如图所示，则 A．M点所示溶液导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO)＞c(Na) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析：由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（Na）＞c(CH3COO)，B错；由于M点的H浓度等于N点的OH浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点所示溶液中水电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者
等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性。则所加NaOH溶液体积略小于醋酸溶液的体积，D错。 答案：C
（2013浙江卷）12、25℃时，用浓度为0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
5
-+
-+
-+
-