4. 根据??(Cu2??Cu) = 0.34V , ??(Zn2??Zn) = ?0.76V，可知反应Cu+Zn2?(1?10?5mol?L?1) = Cu 2? ( 0.1 mol?L-1 )+Zn在298 K时平衡常数约为( A )
A. 1037
B. 10?37 C. 1042
D. 10?42
5. 已知Ksp? (CuI)< Ksp? (CuBr)< Ksp? (CuCl)，则?? (Cu2+/ CuI)，?? (Cu2+/ CuBr)， ?? (Cu2+/ CuCl)由低到高的顺序为( D )
A. ? ? (Cu2+/ CuI)
6. 根据?Cu2?/Cu?0.34V,?Fe3?/Fe2??0.77V，标准态下能将Cu氧化为Cu2+、但不能氧化Fe2+的氧化剂对应电对的? ?值应是( C )
A. ? ?<0.77V B. ? ?>0.34V
C. 0.34V0.77V
7. 铜元素的标准电势图为 Cu2?.16V.52V?0???Cu??0???Cu
θθ 则下面说法正确的是( C )
A. Cu+ 在水溶液中能稳定存在 B. 水溶液中Cu2+与Cu不能共存 C. Cu+ 在水溶液中会发生歧化反应 D. Cu+的歧化产物是Cu2+
8. 在硫酸一磷酸介质中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+试样时，其化学计量点电势为0.86V，则应选择的指示剂为( B )
A. 次甲级蓝（? ?=0.36V） B. 二苯胺磺酸钠（? ?=0.84V） C. 邻二氮菲亚铁（? ?=1.06V） D. 二苯胺（? ?=0.76V）
9. 某氧化还原指示剂，? ?=0.84V,对应的半反应为Ox+2e-?Red,则其理论变色范围为( A ) A. 0.87V～0.81V B. 0.74V～0.94V C. 0.90 V～0.78V D. 1.84V～0.16V
10. 测定维生素C可采用的分析方法是( C )
A. EDTA法 B. 酸碱滴定法 C. 重铬酸钾法 D. 碘量法
二、填空题
1．标出带*元素的氧化数：Na2S4O6 +2.5，(NH4)2S2O8+7，K2Cr2O7+6。
2．原电池中，发生还原反应的电极为 正 极，发生氧化反应的电极为 负 极，原电池可将 电 能转化为 化学 能。
3．用离子电子法配平下列反应式：
(1)CuS(s)+NO3- →Cu2++NO+S 3CuS + 8HNO3=3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O (2)PbO2+Mn+H→Pb
2+
+
2+
*???+MnO4 5PbO2+2Mn2++4H+=5Pb2++2MnO4+2H2O ?2--2---MnO?MnO?MnO424 3MnO+2HO =2MnO + MnO+4OH (3) 4242(4) S2O82-+Mn2+ →SO42-+MnO4- 5S2O82-+2Mn2++8 H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+ (5) Cr(OH)4-+HO2-+OH-→CrO42-+ H2O
2?- 2Cr (OH)?4+3H2O2 + 2OH ==2CrO4+8H2O （6）KMnO4+H2C2O4+H2SO4→MnSO4+CO2?
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4→2MnSO4+10CO2?+8H2O+ K2SO4 4．KMnO4 在酸性、近中性、强碱性介质中，还原产物分别为Mn2+ 、MnO2_、MnO42-
5．在FeCl3溶液中，加入KI溶液，有I2生成，在溶液中加入足量NaF后，溶液中的I2消失。其原因为I-被氧化成I2 ，4KI+O2+2H2O=2I2+4KOH。?? (Fe3+/ Fe2+)大于?? (I2/I-)，所以Fe3+能氧化I-，Fe3+与F-形成FeF63-_使溶液中Fe3+的浓度降低，而Fe2+难于形成氟配合物，从而Fe3+的氧化能力降低不能氧化I-。 θθ6．由?Co?1.92V，?O?1.23V，可知，Co3+是极强的氧化剂，能将水中氧氧化为O2，而Co2+3?/Co2?2/H2O2??在水溶液中很稳定。若在Co2+的溶液中加入NH3，生成的 Co(NH3)6很快被空气氧化为Co(NH3)3其原6。
因是 配合物的形成降低了电对的电极电位。由此推断?Co(NH2?的稳定性 高 。 Co(NH3)6θ3?2?3)6/Co(NH3)6θ?比?O 小 ，Co(NH3)36比2/H2O7．用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，选用的指示剂是 KMnO4 ，最适宜的温度是 75～85℃ 、酸度为 开始0．5～1．0 mol·L-1终点时，溶液中酸的浓度约为0.2～0.5 mol·L-1 ；开始滴定时的速度 要慢，前一滴KMnO4紫红色完全褪去后，再滴加第二滴试剂 。
8．用重铬酸钾法测Fe2+时，常以二苯胺磺酸钠为指示剂，在H2SO4-H3PO4混合酸介质中进行。其中加入H3PO4的作用有两个，一是 与Fe3+络合成稳定的FeHPO4+，降低Fe3+的电势，增大突跃范围 ，二是 消
＋
除Fe3的颜色干扰 。
9．称取Na2C2O4基准物时，有少量Na2C2O4撒在天平台上而未被发现，则用其标定的KMnO4溶液浓度将比实际浓度 大 ；用此KMnO4溶液测定H2O2时，将引起 正 误差（正、负）。 10．利用电极电势简单回答下列问题 （1）)HNO3的氧化性比KNO3强；
－－－
解：NO3＋4 H+＋3eNO＋2H2O ?? (NO3/ NO)=0.96V
?)/c?][c(H?)/c?]40.0591V[c(NO3? (NO3/ NO)＝? (NO3/ NO)＋ lgnp(NO)/p?－
?
－
pH＝1.0 c（H+）＝0.10 mol·L-1
0.0591V0.10mol?L?14lg()＝0.88V ? (NO3/ NO)＝0.96V＋
31.0mol?L?1－
pH＝7.0 c（H+）＝1.0×107 mol·L-1
－
0.0591V1.0?10?7mol?L?14lg()＝0.41V ? (NO3/ NO)＝0.96V＋?131.0mol?L－
计算结果表明，NO3的氧化能力随酸度的降低而下降。浓HNO3表现出极
强的氧化性，而中性的硝酸盐氧化能力很弱。
（2）配制SnCl2溶液时，除加盐酸外，通常还要加入Sn粒 解：加入盐酸防止水解；加入Sn粒以防止Sn2+被氧化
（3）Ag不能HCI溶液中置换出H2，但它能从HI溶液中置换出H2 解：电极反应： AgX +e = Ag+ +X-
θ??(AgX/Ag)???(Ag+/Ag)?0.0592VlgKsp(AgX)－
θ??(AgCl/Ag)??θ(Ag+/Ag)?0.0592VlgKsp(AgCl) ?0.80V?0.0592Vlg(1.6?10-10) ?0.22Vθ?θ(AgI/Ag)??θ(Ag+/Ag)?0.0592VlgKsp(AgI) ?0.80V?0.0592Vlg(1.5?10-16) ?-0.14V已知： ? ?（H+/H2）=0
? ?（H+/H2）> ? ?（AgI/Ag）即，银能从氢碘酸中置换出氢气。 ? ?（H+/H2）< ? ?（AgCl/Ag）即，银不能从氢碘酸中置换出氢气。 （4）Fe(OH)2比Fe2+更易被空气中的氧气氧化
解：查表?θ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]=-0.560V，?θ（Fe3+/Fe2+）=0.771V
?θ（O2/OH-）=0.401V，
?θ（O2/H2O）=1.229V
Eθ1=?θ （O2/OH-）-?θ [Fe(OH)3/Fe(OH)2] =0.961V Eθ2= ?θ（O2/H2O）-?θ（Fe3+/Fe2+）=0.458V
Eθ1＞
Eθ2
所以，Fe(OH)2在碱性介质中更易被氧化。
（5）标准状态下，MnO2与HCl不能反应产生C12，但MnO2可与浓盐酸(10mol?L-1)作用制取Cl2 解：MnO2＋4HCl = Cl2＋MnCl2＋2H2O 标准状态下， 正极：MnO2＋4H+＋2e = Mn2+＋＋2H2O 负极：2Cl-－2e = Cl2
?=0.358V ???=1.224V ??θθ =1.224－1.358=－0.134(V)＜0 Eθ??????故标准下，MnO2和HCl反应不能制得Cl2
c(HCl)=10mol/L
0.0591Vc4(H?) ?????lg2c(Mn2?)θ?=1.224＋
0.0591lg104 2=1.342(V)
θp/p0.0591VClθ??????lg22?
2c(Cl) =1.358＋
0.05921lg2 210 =1.294(V)
??＞??故用10 mol?L-1的HCl能制得Cl2。
（6）已知下列元素电势图：
0.90V0.80V.61V.36Vθ? Hg2????A??Hg2??Hg ，HClO?1???Cl2?1???Cl? 2??0.52V.36Vθ ClO-???A??Cl2?1???Cl?
根据电势图判断哪些物质在水溶液中易发生歧化，写出相应的反应式。若在酸性介质中，使Hg22+转化为
Hg(Ⅱ)，应分别采用什么方法，举例说明。 解：Cl2易歧化生成ClO-和Cl-，Cl-和HClO易歧化生成Cl2，Hg和Hg2+易歧化生成Hg22+ 若在酸性介质中，使Hg22+转化为Hg(Ⅱ)，在Hg22+溶液中加入沉淀剂OH-或通入硫化氢，
＋＋
Hg22＋H2S =HgS＋ Hg↓＋2 H ＋
Hg22＋2 OH-= HgO↓＋Hg↓＋H2O
＋＋
也可以加入络合剂使Hg2离子变成络离子时，Hg22也易于发生歧化反应
＋
Hg22＋CN- = Hg(CN)2＋Hg
＋
Hg22＋4 I-=[HgI4]2-＋Hg （7）已知锰和碘的元素电势图为
1.679V.224Vθ?A????????????nΟ????nΟ2?1????n2? 4??
1.195Vθ??B???????????IΟ3????I2?0.535V???I?
写出酸性溶液中，下列条件下KMnO4与KI反应的方程式：
①KMnO4过量；②KI过量。
解：1）KMnO4过量；2KMnO4+6KI+8H+=2MnO2+3I2+4H2O+8K+
2）KI过量；2KMnO4+10KI+16H+=2Mn2++5I2+8H2O+12K+ 四、计算题
1. 根据下列反应设计原电池，写出电池符号，并根据
??
计算298K的E? ，K? ，?rGm?。
（1）6Fe2++Cr2O72—+14H+ ＝ 6Fe3++2Cr3++7H2O
－
解：?? (Cr2O72/ Cr3+)＝1.23V，?? (Fe3+/ Fe2+)＝0.77V
－
E?=?? (Cr2O72/ Cr3+)-?? (Fe3+/ Fe2+)=0.46 V
nEθlgK?
0.0591VθlgKθ?6(1.23V?0.77V)
0.0591VK?＝4.18×1046
?rGm?=- RTlnK?=-8.314×298×ln4.18×1046 =-163.0 kJ?mol-1 （2）Hg2++Hg ＝ Hg22+ 解：E??(Hgθθθ2??θ2?/Hg22)??(Hg2/Hg)=0.920V-0.7973V=0.1227 V>0
nEθ0.1227VlgK???2.0726
0.0591V0.0591VKθ=1.2×102
?rGm?=- RTlnK?=-8.314×298×ln1.2×102 = -11.86 kJ?mol-1
（3）Fe3++Ag ＝ Ag++Fe2+
解：标态下，?? (Ag+/Ag)=0.80 V， ?? (Fe3+/ Fe2+)＝0.77V
??=?? (Ag+/Ag)-?? (Fe3+/ Fe2+)=0.03 V
nEθlgK?
0.0591VθlgKθ?1(0.80V?0.77V)
0.0591VK?＝3.21
?rGm?=- RTlnK?=-8.314×298×ln3.21 =-2.89 kJ?mol-1
＋
2．已知：298K时，下列原电池的电动势E＝0.17V，计算负极溶液中H的浓度。
－—
(—)Pt，H2(100kPa) | H+(xmol·L1) || H+(1.0mol·L1) | H2(100kPa)，Pt(+) 解：电极反应 2H++2e-=H2
?-(H+/H2)??θ(H+/H2)0.0591V[c(H+)/cθ]2 ?lg2p(H2)/pθ?0.0591Vc(H)/cθE???(H/H2)???(H/H2)?0V-lg?0.17V θ2p(H)/p? c(H+)=1.8×10-6 mol·L-1
3. 已知
(-)Cu|Cu2+(0.10 mol·L-1)‖ClO3-(2.0 mol·L-1),H+(5.0 mol·L-1),Cl-(1.0mol·L-1)|Pt(+),（1）写出原电池反应。（2）
θ
计算298K时，电池电动势E，判断反应方向。（3）计算原电池反应的平衡常数K。（?θ（Cu2+/Cu）=0.3417V, ?θ（ClO3－/Cl－）=1.45V） 解：（1）原电池反应为：
?ClO3?3Cu?6H??Cl??3Cu2??3H2O
（2）298K时，
正极的电极电位为：
?)/cθ?c6(H?)/cθ0.0591Vc(ClO3???(ClO/Cl)?lg6c(Cl-)/cθθ?3??????1.451V?负极的电极电位为：
0.0591V2.0?5.0lg?1.495V61.06
???θ(Cu2?/Cu)?0.0591Vlg(Cu2?)2
0.0591V?????0.3417V?lg0.12?0.2826V2?电池的电动势为：E????????(ClO3/Cl?)??(Cu2?/Cu)?1.495V?0.2826V?1.212V
电池电动势E>0，反应向正反应方向进行 （3）电池的标准电动势为：
θθ?Eθ????????θ(ClO3/Cl?)??θ(Cu2?/Cu)?1.451V?0.3417V?1.109V