（1）写出该反应的反应速率表达式。反应级数为多少？
（2）其他条件不变，将容器体积增加到原来的2倍，反应速率变化多
少？
（3）若容器体积不变，仅将NO的浓度增加到原来的3倍，反应速率
又如何变化？
（4）若某瞬间，Cl2的浓度减小了0.003mol·L-1·s-1，请用三种物质浓度
的变化分别表示此时的反应速率。 解：
（1）υ=kc2(NO)c(Cl2) ，三级 （2）变为原来的八分之一 （3）增加到原来的9倍
（4）υ（NO）=υ（NOCl）=0.006 mol·L-1·s-1
20．28℃时，鲜牛奶变酸约需4小时，在5℃的冰箱内冷藏时，约48小时
才能变酸。已知牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，求牛奶变酸反应的活化能。 解：由 ln 得 ln?2kEa11?ln2?(?) ?1k1RT1T21/4Ea11?(?) 1/288.314278301 解得 Ea=58859(J/mol)=58.86kJ/mol
第二章 溶液
1. 溶液的蒸气压为什么下降？如何用蒸气压下降来解释溶液的沸点升高和凝固点下降？
答：部分溶质离子占据了原由溶剂粒子占据的表面，使可蒸发的粒子数减少。
2. 对具有相同质量摩尔浓度的非电解质溶液、AB型 及A2B型电解质溶液来说，凝固点高低的顺序应如何判断？
答：非电解质溶液>AB型电解质溶液>AB2型电解质溶液 3. 下列说法是否正确？若不正确，请改正。 （1）稀溶液在不断蒸发中，沸点是恒定的。 （2）根据稀释定律??Kiθ，一元弱酸浓度越小，电离度越大，因而c溶液酸性也越强。
（3）将一元弱酸溶液稀释十倍，则其pH值增大一个单位。
－
（4）由HAc—Ac-组成的缓冲溶液，若溶液中c(HAc）>c(Ac），则该
缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。
6
（5）PbI2和CaCO3的溶度积均近似为108，则两者的溶解度近似相等。 答：（1）错。沸点逐渐升高 （2）错。溶液的酸性越弱 （3）错。稀
释100倍
（4）错。抵抗外来碱的能力大于外来酸的能力 （5）错。PbI2的
溶解度大
4. 往氨水中分别加入下列物质，氨水的离解度和溶液的pH值将发生什
么变化？
（1）NH4Cl（s） （2）NaOH（s） （3）HCl（aq） （4）H2O 答：（1）α↓pH↓ （2）α↓pH↑ （3）α↑pH↓ （4）α↑pH↑
5. 如何从化学平衡的观点理解溶度积规则？并用该规则解释下列现象： （1）CaCO3溶于稀HCl溶液中，而BaSO4则不溶。
（2）Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液中。
答：再难溶电解质的多相平衡系统中，不断降低离子的浓度可使电解质不断溶解。
（1）CO32-为弱酸根，能与H+结合，而SO42-不与H+结合
（2）Mg(OH)2的溶解度较大，像NH4+这样具有微弱酸性的物质即可使其溶解。 6. 选择题
（1）欲使乙二醇(C2H6O2)水溶液的凝固点为-0.93℃，需在200g水中
加入乙二醇 C 克。
A 3.2 B 12.4 C 6.2 D 22.4 （2）下列水溶液沸点最高的是 B 。
A 0.03m甘油 B 0.02mH2SO4 C 0.02mNaCl D 0.02m蔗糖
－
（3）25℃时，PbI2的溶解度为1.52×103mol·L-1，其溶度积常数为
B 。
－－－
A 2.8×108 B 1.4×108 C 4.71×106
（4）下列溶液中pH值最高的是 D ，最低的是 A 。 A 0.1mol·L-1HAc B 0.1mol·L-1HAc+等体积水 C 0.2 mol·L-1HAc与0.2 mol·L-1NaAc等体积混合 D 0.2 mol·L-1HAc与0.6 mol·L-1NaAc等体积混合 7. 将下列溶液按凝固点由高到低的顺序排列： （1）1 mol·kg-1 H2SO4（2）1 mol·kg-1NaCl （3）1 mol·kg-1C6H12O6 （4）0.1 mol·kg-1CaCl2（5）0.1 mol·kg-1NaCl （6）0.1 mol·kg-1HAc 8. 20℃时，将15.0克葡萄糖(C6H12O6)溶于200克水中，计算：
(1)溶液的凝固点；(2)在101325Pa下,该溶液的沸点。
－
解：m=
15/180?2000=0.417(mol/kg) 200Δtfp=1.86×0.417=0.776℃ , tfp= —0.776℃ Δtbp=0.515×0.417=0.215℃ , tbp=100.22℃
7
9. 在1升水中加多少克甲醛(CH2O),才能使水在－15℃不结冰? 解： 15=1.86?w/30 , w=242(g) 110. 取0.1mol·L-1的甲酸(HCOOH)溶液50ml，加水稀释至100ml，求稀释
前后溶液的H+浓度、pH值和离解度。从计算结果可以得出什么结论？ 解：稀释前：c(H+)=0.1?1.77?10?4=3.16×10-3(mol/L) pH=2.5 α=3.16×10-3/0.1=3.16%
稀释后：c(H+)=0.05?1.77?10?4=2.24×10-3(mol/L)
pH=2.65 α=2.24×10-3/0.05=4.48% 稀释后 α增大c(H+)降低 11. 计算下列混合溶液的pH值： （1）30ml1.0 mol·L-1的HAc与10 ml1.0 mol·L-1的NaOH混合 解：混合并反应后： c(Ac-)=10×1/40=0.25mol/L , c(HAc)=20×1/40=0.5mol/L
+-5-5
c(H)=1.8×10×0.5/0.25=3.6×10 , pH=4.44 （2）10ml1.0 mol·L-1的NH3·H2O与10 ml0.33 mol·L-1的HCl混合 解：混合并反应后： c(NH4+)=10×0.33/20=0.165mol/L , c(NH3)=(10×1—10×0.33)/20=0.33mol/L c(OH-)=1.8×10-5×0.33/0.165=3.6×10-5 , pOH=4.44 , pH=9.56 12. 欲配制500mlpH为9.00且C(NH3)= 1.0 mol·L-1的NH3·H2O—NH4Cl
缓冲溶液， 需密度为0.904g· ml-1含NH3 26.0% 的浓氨水多少ml?固体NH4Cl多少克? 解： （1） 500?1?V?0.904?26%?1000 , V=36 (ml)
17 （2） pH=9 , c(OH—)=10—5 mol/L 10?5?1.8?10?5?1c(NH4)? , c(NH4+)=1.8 (mol/L)
w=1.8×0.5×53.5=48.2 (g) 13. 取100克NaAc·3H2O，加入130ml 6.0 mol·L-1的HAc溶液，然后用水
稀至1.0L，此缓冲溶液的pH为多少?若向此溶液中加入0.1mol固体氢氧化钠(忽略溶液体积变化)，求溶液的pH值。 解：c(HAc)=130×6.0×10-3=0.78 (mol/L) c (Ac—)=100/136/1=0.735 (mol/L) c(H?)?1.8?10?5?0.78?1.91?10?5 (mol/L) , pH=4.72 0.735 加入固体NaOH后 c(HAc)=0.68 (mol/L)
8
c (Ac—)=0.835 (mol/L) c(H?)?1.8?10?5?0.68?1.47?10?5 (mol/L) , pH=4.83 0.83514. 已知室温时下列各盐的溶解度，试求各盐的溶度积。
－－
（1）AgCl 1.95×104g/100gH2O （2）AgBr 7.1×107 mol·L-1
－
（3）BaF2 6.3×103 mol·L-1
? 解：（1）S=1.95×10-3/143.5=1.36×10-5 (mol/L) , Ksp?S2?1.85?10?10
? （2）Ksp?S2?5?10?13
? （3）Ksp?4S3?4?(6.3?10?3)3?1.0?10?6
15. 根据PbI2的溶度积常数计算:
－
（1）PbI2在纯水中的溶解度；（2）PbI2饱和溶液中的c(Pb2+)、c(I)；
（3）在0.01 mol·L-1KI溶液中的溶解度；（4）在0.01 mol·L-1Pb(NO3)2
溶液中的溶解度。 解：（1）S?31.39?10?8/4?1.51?10?3 (mol/L)
（2）c(Pb2+)=1.51×10-3 , c(I-)=3.02×10-3 (mol/L) （3）1.39×10-8=S×(0.01+2S)2 , S=1.39×10-4 (mol/L) （4）1.39×10-8=(S+0.01)×(2S)2 , S=5.9×10-4 (mol/L) 16. 在0.5 mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.1 mol·L-1的氨水溶液,问 （1）有无沉淀生成?
（2）若所加氨水中含有NH4Cl，则NH4Cl浓度多大时才不致生成
Mg(OH)2沉淀?
解：（1）c(Mg2+)=0.25 mol/L , c(NH3)=0.05 mol/L c(OH-)=0.05?1.8?10?5?9.5?10?4 (mol/L)
??1.8?10?11 , 有沉淀 Qc=0.25?(9.5?10?4)2?2.25?10?7?Ksp （2）欲不生成沉淀，须
c(OH?)?1.8?10?11/0.25?8.5?10?6 (mol/L) 8.5?10?6?1.8?10?5?0.05c(NH4)? , c(NH4+)=0.106 (mol/L)
原氨水中 c(NH4+)=0.212 (mol/L)
－
17. （1）在10 ml 1.5×103 mol·L-1 MnSO4溶液中，加入5ml 0.15 mol·L-1 氨
水，是否有沉淀生成? （2）若在原MnSO4溶液中，先加入0.495克(NH4)2SO4固体(忽略体积
变化)，然后再加入上述氨水5ml，是否有沉淀生成?
解：（1）c(Mg2+)=10×1.5×10-3/15=1×10-3 , c(NH3)=5×0.15/15=0.05 mol/L
2+2--3-5-11? Qc=c(Mg)c(OH)=1×10×1.8×10×0.05=9×10>Ksp=1.9×10-13 , 有沉淀
（2）c(NH4+)=
2?0.495/132?1000?0.5 (mol/L)
15 9
c(OH-)=1.8?10?5?0.05?1.8?10?6 (mol/L) 0.5? Qc=c(Mg2+)c2(OH-)=1×10-3×(1.8×10-6)2=3.249×10-15 沉淀 －－ 18. 一种混合溶液中c(Pb2+)= 3.0×102 mol· L-1 ，c(Cr3+)= 2.0×102 mol·L-1，若向其中逐滴加入浓NaOH(忽略体积变化)， Pb2+ 与Cr3+均有可能生成氢氧化物沉淀。问： （1）哪一种离子先被沉淀？ （2）若要分离这两种离子，溶液的pH值应控制在什么范围？ 1.2?10?15?2?10?7 (mol/L) 解：（1）c(OH)=?23.0?10- c’(OH-)= 6.3?10?31?3.16?10?10 (mol/L) ?22.0?10 先生成Cr(OH)3沉淀 Cr3+沉淀完全时，c(Cr3+)<10-5 mol/L ，此时 c(OH-)>36.3?10?31/10?5=4×10-9 (mol/L) , pOH<8.4 , pH>5.6 不使Pb2+沉淀时，前已计算c(OH-)<2×10-7 (mol/L) ,pOH>6.7 , pH<7.3 综上 5.6 19. 试计算下列转化反应的平衡常数。 －? （1）Ag2CrO4（s） + 2Cl 2AgCl（s） + CrO24 ? （2）PbCrO4（s） + S2 PbS（s） + CrO24 － （3）ZnS（s） + Cu2+ CuS（s） + Zn2+ ??(Ag2CrO4)/[Ksp(AgCl)]2=9× 解：（1）K??Ksp10-12/(1.56×10-10)2=3.7×108 ?? （2）K??Ksp10-14/3.4×10-28=5.2×1013 (PbCrO4)/Ksp(PbS)=1.77×??(ZnS)/Ksp(CuS)=1.2× （3）K??Ksp10-23/8.5×10-45=1.4×1021 第三章 电化学基础 1． 完成并配平下列反应式 （a） 酸性介质 （1）KClO3?FeSO4?3H2SO4?3Fe2(SO4)3?KCl?3H2O 2??8H??2Cr3??3O2?7H2O （2）3H2O2?Cr2O7（3）2Na2S2O3?I2?Na2S2O4?2NaI ???（4）3MnO24?4H?MnO2?2MnO4?2H2O （b） 碱性介质 ??18H2O?8Al(OH)3?3NH3?3OH? （1）8Al?3NO3?（2）ClO?3?6Fe(OH)2?3H2O?Cl?6Fe(OH)3 10