C．a不可能显酸性 D．b可能显碱性或酸性
－3
－1
－3
解析 pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液，其浓度分别是大于10 mol·L和等于10 mol·L，由于pH为3的某酸溶液，其强弱未知。因此与pH为11的氨水反应时，两者都有可能过量；而与pH为11的氢氧化钠溶液反应时只能酸可能过量或二者恰好反应。 答案 AB 考点三 酸碱中和滴定
1．(2015·广东理综，12，4分)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0mol·LNaOH溶液滴定，下列说法正确的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析
A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。 答案 B
2．(2013·天津理综，4，6分)下列实验误差分析错误的是( )
A．用润湿的pH试纸测稀碱溶液的pH，测定值偏小
B．用容量瓶配制溶液，定容时俯视刻度线，所配溶液浓度偏小 C．滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小 D．测定中和反应的反应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏小 解析
pH试纸不能湿润，若用润湿的pH试纸测碱溶液时，对碱溶液起到稀释作用，c(OH)变小，pH偏小，
A正确；容量瓶定容时俯视会使实际液面低于刻度线，造成V偏小，c偏大，B错误；中和滴定时，滴定后有气泡，因气泡占有体积，造成ΔV偏小，C正确；D项中，“缓慢”操作会使一部分热量散失，所测温度值偏小，D正确。
－
－1－1
答案 B
3．(2012·上海化学，10，2分)用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是 ( )
A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定 B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定 C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接加入待测溶液进行滴定
D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL进行滴定 解析
A、C项操作对测定结果无影响；B项操作导致标准液变稀，消耗体积变大，使测得结果偏高；D项操作导致待测液浓度变小，因此测定结果偏低。 答案 B
4．(2015·山东理综，31，19分)毒重石的主要成分BaCO3(含Ca、Mg、Fe等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
2＋
2＋
3＋
(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。 a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管 (2)
开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH Ca 11.9 13.9 2＋Mg 9.1 11.1 2＋Fe 1.9 3.2 3＋加入NH3·H2O调节pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是________________________________。 已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10。 (3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba的含量，实验分两步进行。
2＋
－7
－9
已知：2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O Ba＋CrO4===BaCrO4↓ 步骤Ⅰ
－1
2－＋2－2＋2－
移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b
mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。 步骤Ⅱ：移取y
mL
2＋
BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ
相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。 解析
(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为加速溶解，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH3·H2O调节pH＝8时，只有Fe完全沉淀而除去。加入NaOH，调pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg完全沉淀，Ca部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)＝1.6×10
－7
2＋
3＋
2＋
2＋
－1
－1
，H2C2O4过量时Ba会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl2·2H2O的产量减少。(3)“0”刻
2－
＋
－3
2＋
度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2～CrO4～H，则有c(BaCl2)×y×10L＝b
－1
mol·L×(V0－V1)×10
－1－3
L，解得c(BaCl2)＝
2＋
b（V0－V1）
ymol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba浓度测量值将偏大。
答案 (1)增大接触面积从而使反应速率加快 ac
(2)Fe Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少 (3)上方
3＋
b（V0－V1）
偏大 y5．(2015·四川理综，9，13分)(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。
【查阅资料】(NH4)2SO4在260 ℃和400 ℃时分解产物不同。
【实验探究】该小组拟选用下图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。
实验1：连接装置A－B－C－D，检查气密性，按图示加入试剂(装置B盛0.500 mol/L盐酸70.00
mL)。通入N2排尽空气后，于260 ℃加热装置A一段时间，停止加热，冷却，停止通入N2。品红溶液不褪色。取下装置B，加入指示剂，用0.200 NaOH溶液滴定剩余盐酸，终点时消耗NaOH溶液25.00 mL。经检验滴定后的溶液中无SO4。 (1)仪器X的名称是________。
(2)滴定前，下列操作的正确顺序是________(填字母编号)。 a．盛装0.200 0 mol/L NaOH溶液 b．用0.200 0 mol/L NaOH溶液润洗 c．读数、记录 d．查漏、清洗
e．排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面
(3)装置B内溶液吸收气体的物质的量是________mol。
实验2：连接装置A－D－B，检查气密性，按图示重新加入试剂。通入N2排尽空气后于400 ℃加热装置A至(NH4)2SO4完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N2。观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO
2－3
2－
0
0 mol/L
，无SO4。进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。
2－3
2－
(4)检验装置D内溶液中有SO，无SO
2－4
的实验操作和现象是__________________________________________________________________。
(5)装置B内溶液吸收的气体是________。
(6)(NH4)2SO4在400 ℃分解的化学方程式是__________________________________________________________________
__________________________________________________________________。 解析
实验1：反应过程中C中品红溶液不褪色说明(NH4)2SO4在260 ℃下分解没有SO2生成。(1)仪器A是圆底烧瓶。(2)滴定管在使用前首先检查是否漏水，然后用蒸馏水清洗，再用待装溶液润洗，随后装入溶液排尽滴定管尖嘴的气泡并调整液面至零刻度线或零刻度线以下，最后读数并记录；(3)根据化学方程式HCl＋NaOH===NaCl＋H2O可知，装置B吸收NH3后剩余的HCl的物质的量为0.200
0
mol/L×0.025
00
L＝0.005
mol，又由化学方程式HCl＋NH3===NH4Cl可知，吸收NH3的物质的量为n(NH3)＝n(HCl)＝0.500 0 mol/L×0.070 00 L－0.005 mol＝0.03 mol。
实验2：装置D内溶液中有SO3，没有SO4，则说明D中存在Na2SO3和NaOH，故向D的溶液中加入BaCl2溶液时产生白色沉淀，再加入足量的稀盐酸，若白色沉淀完全溶解，则可证明装置D内溶液中有SO3，没有SO4，由此可知(NH4)2SO4在400 ℃时分解有SO2生成，又由(NH4)2SO4在400
℃时完全分解无残留物，说明生成物全部是气体，SO
2－4＋4
2－
2－
2－
2－
转化为SO2的过程中S元素的化合价降低，根据氧化还原反应规律可知，NH
中N元素的化合价必定升高，由于气体产物中没有氮氧化物，故一定有N2生成；又由于A、D之间的导管中有少量的白色固体生成，则该白色固体为铵盐，故气体产物中还有氨气生成，由此可知(NH4)2SO4在400 ℃时完全分解的化学方程式为3(NH4)2SO4
400 ℃=====
4NH3↑＋N2↑＋3SO2↑＋6H2O↑，由于D装置中的NaOH溶液不能吸收NH3，故装置B中的盐酸吸收的是NH3。 答案 (1)圆底烧瓶 (2)dbaec (3)0.03
(4)取少量装置D内溶液于试管中，滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入足量的稀盐酸后，沉淀完全溶解，放出无色刺激性气体 (5)NH3(或氨气)
400 ℃
(6)3(NH4)2SO4=====4NH3↑＋N2↑＋3SO2↑＋6H2O↑
6．(2014·重庆理综，9，15分)中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2
最大使用量为0.25
g·L。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测量。
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